酞菁—卟啉键合化合物的合成及性能研究

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1、分类号：UDC：编号：酞菁．卟啉键合化合物的合成及性能研究StudyonSynthesisandPerformanceofCovalentlyBondedPhthalocyanine-porphyrinConjugates学位授予单位及代码：拯盎理工太堂(1Q!墨§)学科专业名称及代码：廑囝化堂(Q墨12Q垒)研究方向：功能高盆壬厦光堂助剂申请学位级别：亟±指导教师：割太至教授研究生：黄俊挂长春理工大学硕士学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的硕士学位论文《酞菁．卟啉键合化合物的合成及性能研究》是本人在指导教师的指导下，独立进行研究

2、工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均己在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。作者签名：耋匦鳖基址年』月生曰长春理工大学学位论文版权使用授权书本学位论文作者及指导教师完全了解“长春理工大学硕士、博士学位论文版权使用规定”，同意长春理工大学保留并向中国科学信息研究所、中国优秀博硕士学位论文全文数据库和CNKI系列数据库及其它国家有关部门或机构送交学位论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权长春理

3、工大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，也可采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编学位论文。作者签名：导师签名：巡年立月土日坦竺年三月丝日碑!彳上／卜蔻一摘要本文首先通过单羟基卟啉(THPP)与4．硝基邻苯二腈反应合成出含邻苯二腈的卟啉(TCPP)，并通过TCPP制备出含邻苯二腈的金属卟啉(M．TCPP)；再以TCPP和M．TCPP为单体，分别与4．枯丁苯氧基邻苯二甲腈进行不对称交叉缩合，直接合成出系列酞菁．卟啉的键合物和系列含金属的酞菁．卟啉键合物。利用红外光谱(FT-IR)、紫外．可见光谱(UV-Vis)、

4、核磁共振氢谱(1HNMR)这三种方法对所合成出化合物的分子结构进行了表征。通过UV-Ⅵs发现系列空心酞菁．卟啉键合物的Q带有6个吸收峰，而系列金属酞菁．卟啉键合物的Q带吸收峰则减少到3个。通过分子荧光光谱(MFS)测试，发现系列键合物分子内存在能量转移，能量由卟啉部分转移到酞菁部分。采用Z．扫描方法测试了所合成产品的三阶非线性光学特性，在激发波长为532nIn，脉冲宽度为21ps的条件下，采用调Q倍频ns／psNd3+：YAG脉冲激光系统对其进行测试。通过对实验数据的模拟和计算，发现在合成出的6种键合物中，Zn．TCPP．Pc和Zn-

5、TCPP—Pc-TCPP的三阶非线性极化率“动)最大，分别为9．26x10’13esu和8．46x10’13关键词：邻苯二腈酞菁-nb啉键合物三阶非线性ABSTRACTInthisdissertation，aporphyrincontainingphthalonitrile(TCPP)wassynthesizedbythereactionofmono-hydroxylporphyrin(THPP)and4-nitro—phthalonitrile，andthenmetalloporphyrincontainingphthalomtri

6、le(M—TCPP)waspreparedthroughthemetalizationofTCPEHollowphthalocyanine-porphyrinconjugatesandmetalphthalocyanine-porphyrinconjugatesweresynthesizedbythereactionoftheprecursor(TCPPorM—TCPP)and4-[4一(1一Methyl-1一phenyl—ethyl)-phenoxy]一phthalonitrilethroughthemethodofasymmetr

7、iccross—condensationdirectly．Thesynthesizedproductswerecharacterizedbyfouriertransforminfraredspectroscopy(FT-IR)，ultraviolet-visibleabsorptionspectmm(Uv-vis)，protonnuclearmagneticresonancespectroscopy(1HNMR)．ItisfoundfromtheUV-Visthatthehollowphthalocyanine-porphyrinco

8、njugateshavesixabsorptionpeaksinQ—band，whilemetalphthalocyanine—porphyrinconjugatesreducedtothreecomparedtohol