香豆素的合成及应用发展 毕业论文

《香豆素的合成及应用发展 毕业论文》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、香豆素的合成及应用发展目录第一章前言3一引言3第二章香豆素素母核的合成5一香豆素素母核的合成51Perkin法合成香豆素52Reimer-Tiemann法合成香豆素6二催化剂在香豆素母核合成中的应用61微波辅助合成香豆素62KF,K2CO3,Al2O3催化合成香豆素63KNO3/Al2O3型催化剂催化合成香豆素74用钯配合物催化合成香豆素8第三章香豆素类衍生物的合成9一3-硝基双香豆素的合成9二3-取代氨基烷基双香豆素的合成10三3-羧酸香豆素衍生物的合成11四3-苯基-7-氨基香豆素衍生物的合成11五3-乙酰基香豆素衍生物的合成11六3-己基异香豆素的合成12七7-羟基香豆素

2、衍生物的合成13八7-羟基-4-甲基香豆素的合成13九7-磺酰脲香豆素的合成14第四章香豆素及其衍生物的应用及发展16一在医药领域的应用及发展16二在香料方面的应用及发展17三在染料领域的应用及发展17四在分析领域的应用及发展18-27-香豆素的合成及应用发展五在农业领域的应用及发展21第五章讨论与结果24致谢25参考文献27附录29-27-香豆素的合成及应用发展第一章前言一、引言香豆素，又称双呋喃环和氧杂萘邻酮，英文名称为coumarin。学名邻羟基肉桂酸内酯。白色结晶。分子量146.15。熔点68～70℃。沸点297～299℃,密度0.935,闪点162℃。以0.3％溶于水

3、，溶于热水、乙醇、乙醚、氯仿。具有类似新鲜干草的香气，味甜辣。性状：游离香豆素：为固体，有晶形，有一定熔点，多具有芳香气味。分子量小的香豆素：有挥发性，能随水蒸气蒸出，并能升华。香豆素苷：多数无香味和挥发性，也不能升华。溶解度：游离香豆素：能溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等溶剂，可溶石油醚。香豆素苷类：能溶于水、甲醇、乙醇，而难溶于乙醚、苯等极性小的有机溶剂。内酯的性质：香豆素分子中具有α、β-不饱和内酯的结构，具有内酯化合物的通性，故在稀碱液的作用下，香豆素内酯环可被水解开环，生成顺邻羟基桂皮酸盐，该盐不稳定，一经酸化即闭环成为原来的内酯结构，该性质可用于提取分离。　

4、　但如果与碱液长时间加热，水解产物顺邻羟桂皮酸衍生物则转变为反邻羟基桂皮酸的衍生物，再经酸化也不再发生内酯化闭环反应。故提取时要注意碱的浓度与作用时间。反应式如下：环合反应：香豆素分子中若酚羟基的邻位有不饱和侧链（如异戊烯基）时，常能相互作用环合成含氧的杂环结构，生成呋喃或吡喃香豆素类。加成反应：香豆素分子中的双键可分为C3-C4间双键、呋喃或吡喃环中双键及侧链双键等不同情况。在控制条件下，一般以侧链上的双键先行氢化，然后是呋喃或吡喃环上的双键，最后才是C3-C4双键加氢。氧化反应：-27-香豆素的合成及应用发展用于香豆素的氧化剂常见的有高锰酸钾、铬酸、臭氧、过氧化氢、硝酸、过

5、碘酸等，由于氧化能力不同，香豆素被不同氧化剂所氧化的产物也不同。香豆素是一个重要的香料，天然存在于黑香豆、香蛇鞭菊、野香荚兰、兰花中。香豆素的衍生物有些存在于自然界，有些则可通过合成方法制得；有的游离存在，有的与葡萄糖结合在一起，其中不少具有重要经济价值，例如双香豆素，过去由甜苜蓿植物腐败析出，现在可用人工合成，用作抗凝血剂。香豆素及其衍生物由于结构的特殊性，并且国内外对其化合物的性质进行不断的研究和探讨。研究表示香豆素类化合物具有较高的生物活性和多方面的临床用途；随着研究的深入，带有不同基团的香豆素衍生物被合成出来，并且部分性质有着不可取代的优越性，使香豆素类化合物在各个领域

6、（医药，农业，分析，香料，染料）得到了迅猛发展，但也因其结构的特殊性，在某些领域的应用受到了一定的局限。在当今科技日新月异的时代，和研究人员的努力带动下，经过不断的专研和努力，相信在未来将会有更多的，性质更加优良，毒副作用小的香豆素衍生物被研制出来，届时，将会在各个领域中得到更充分的利用，在我们身边随处可见其带来的巨大效益和作用。下文具体对香豆素及其衍生物的合成及应用发展做了略微的介绍。-27-香豆素的合成及应用发展第二章香豆素母核的合成一、香豆素母核的合成1.Perkin法合成香豆素香豆素及取代香豆素通常是通过Perkin[1]反应的方法来合成得到,近年来对香豆素合成研究的重

7、点是在寻找新的催化方法,如用氟化钾、十六烷基三甲基溴化铵、强酸性离子交换树脂等催化合成；在加料方式上改进用两次加入酸酐的方法[2]。但由于改进的催化剂制备麻烦、成本高,并不适合工业化生产,本段依然采用传统的合成路线,主要对后处理方法作了改进,以便于工业化的大规模生产。具体合成路线如下：香豆素是以水杨醛与乙酸酐为原料，在醋酸钠催化下缩合到;7-甲基香豆素是以间甲酚与苹果酸为原料,在浓硫酸催化下缩合得到；4,7-二甲基香豆素是以间甲酚与乙酰乙酸乙酯为原料,在浓硫酸催化下缩合得到；6-甲基香豆素是