香豆素类Schiff碱的合成.pdf

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1、2011年第19卷第3期。412—414合成化学alill嘲J哪al0IfSyn峋cchemisny、r01．19。2011No．3，412—414·研究简报·香豆素类Sch澄碱的合成尤学艳，周翼，姚成(南京工业大学理学院，江苏南京2100凹)摘要：以乙酸和哌啶为催化剂，在正丁醇中通过4-(Ⅳ，Ⅳ-二乙氨基)水杨醛与硝基乙酸乙酯的缩合反应合成了3一硝基-7一(Ⅳ，Ⅳ．二乙基)香豆素(2)；2经sncl2／HCl还原制得3一氨基．7-(Ⅳ，肛二乙基)香豆素(3)；3与芳香醛反应合成了六个新的香豆素类scl赶碱，其结构经UV。1HNMR和MS表征。关键词：香豆素；芳香

2、醛；sch近碱；合成中图分类号：0625．63文献标识码：A文章编号：1005-1511(2011)03J0412J03synth酷isofSclliljFBaseC锄pounds稍thCo啪arinYOUXue一)r肌，ZHOUYi，YAOCheng(Sch00lof蹦e溉，N蚰j咄Unive墙畸《‰hnolo舒，NanjiIl9210009，ChiIla)Ah；tract：3-NinD-7-(Ⅳ。^『．diet}Iyhmino)c伽吼8dn(2)w鼬p陀paredbytlleconden髓tion咒∞tionof4-(Ⅳ，肌dietIIyk吼i肋)8alicy

3、laldehyde砸tIIetllylni仃o∞et耳teiIln·butarlolu8iIlgpiperidine肌d∞e如acid聃出ecataly8t．2w船d∞xidizedinmep托8明ceofSnCl，／HClto曲忸iII3．蛐ino．7．(Ⅳ。Ⅳ_凼etll．yh玎[IiIlo)c伽面n(3)．Si】【∞velSch瀣ba∞咖po岫ds诵tllc伽m8rinwe陀syntlle8izedbytlle陀舵-d∞of3widl啪m蚯caIdehyde8．ne8缸ucn鹏8玳牝ch锄cterizedbyUV，1HNMR肌dMS．Keywor凼：c伽删l

4、rin；a删n蚯caldehyde；Sch埘ba∞；sylltIlesi8香豆素是广泛存在于自然界的一种内酯类化合物，由于其具有抗肿瘤、降血压、抗菌等活性以及优良的光学特性，被广泛应用于各个领域【1．2】。Sch赶碱配体与金属离子形成的配合物表现出更强的生物活性，在抗肿瘤、抗病毒、抑菌杀菌等方面具有独特的药理活性【3】。Sch证碱易与大部分金属离子形成配合物，在配位化学中占重要地位。本文以乙酸和哌啶为催化剂，在正丁醇中通过4-(Ⅳ，Ⅳ-二乙氨基)水杨醛与硝基乙酸乙酯的缩合反应合成了3-硝基-7一(Ⅳ。M二乙基)香豆素(2)；2经SnCl2／HCl还原制得3·氨基-

5、7·(Ⅳ，Ⅳ-二乙基)香豆素(3)；3与芳香醛(4a一4f)反应合成了六个新的香豆素类Sch沮碱(1a一1f，Scheme1)，其结构经Uv，1HNMR和MS表征。1实验部分1．1仪器与试剂zF．I型三用紫外分析仪(UV)；I舢bda35型紫外光谱仪(UV)；BmkerAv∽eⅢ500MHz型核磁共振仪(DMSO也为溶剂，喇S为内标)；Ss33．5975BVLSMD型质谱仪。4-(Ⅳ，肛二乙氧基)水杨醛，纯度99％，硝基乙酸乙酯，纯度97％，太原RHF责任有限公司；其余所用试剂均为分析纯。收稿日期：2010-11-15作者简介：尤学艳(1983一)．女。汉族，江苏

6、宿迁人。硬士研究生，主要从事有机合成研究。E哪ail：y删ey如2l@l拍．嘲通信联系人：姚成．教授．博士生导师．1钆025．83587433．E·删lil：ya∞hell

7、归njm．edu．∞第3期尤学艳等：香豆素类Sch珊碱的合成一413一Et2NEkN倒H2—塞吾：等EkNJ(三辩。31a_lfCompabcde加02吣B呛M勺吣Ek吣o91．2合成(1)3的合成【4，51在反应瓶中依次加入4-(Ⅳ，Ⅳ-二乙氨基)水杨醛7g(36．2衄01)，硝基乙酸乙酯5．3g(40．O砌诎)，正丁醇100mL，催化剂哌啶O．2nIL和冰乙酸0．3InL，搅拌使其溶解，于

8、100℃回流反应12h。充分冷却后过滤，滤饼用正丁醇洗涤三次，DMF重结晶得橙黄色固体2，m．p．199．7℃一199．9℃：1HNMR艿：8．70(8，lH，ArH)，7．44—7．43(d，．，=5．Om，lH，Ar】}I)，6．72(dd．．，=5．OHz，2．5Hz，lH，棚)，6．48(8，lH，枷)，3．50(q，J=lO．0Hz。5．0Hz，4H，CH2)，1．28(t，_r=5．0Hz，6H，CH，)。在反应瓶中加入二水合氯化亚锡24．5g(108．6耻肿1)和15％盐酸120mL，搅拌使其完全溶解，缓慢滴加用少量乙醇溶解的2，滴毕，于室温反应6h

9、(体系呈透