(s)-2-(1%27-甲氧基-1%27-乙基)丙基吡咯肼合成工艺的研究

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1、摘要’(S)一2．(1，一甲氧基．1，一乙基)丙基吡咯肼是一种广泛使用的有机中间体。但是对它的具体合成方法存在原料昂贵、反应条件苛刻、操作复杂、反应收率低、造成环境污染、溶剂不易回收等缺点。本文以L一脯氨酸为原料，首先使用了二氯亚砜作为酯化催化剂使其成酯，使用氯化苄和氢氧化钠保护氮原子，以干燥的四氢呋喃作为溶剂进行格氏反应，以硫酸二甲酯，氢氧化钠作为甲基化体系，在钯碳(10％)催化下氢化脱去苄基，使用亚硝酸钠，在弱酸性条件下温和合成N一亚硝基化合物，最后以锌粉，醋酸为还原剂的到目标产物。本文研究的主要内容与结论：1．对于L一脯氨酸乙酯的合成，主要考察了盐酸和二氯亚砜分别

2、作为催化剂对于产物产率的影响，最终需要的二氯亚砜的量远小于盐酸的量，且产物收率稍高，因此，确定以二氯亚砜作为催化剂，且与L．脯氨酸的摩尔比为1．4：1最佳反应条件。考察了以二氯亚砜作为催化剂，温度和反应时问的影响，结果显示反应温度为55℃，反应时间为6h为最佳反应条件，2．对于(S)-N一苄基脯氨酸乙酯的合成，考察了氯化苄的用量，缚酸剂的种类，反应温度对产物产率的影响。结果显示氯化苄与L．脯氨酸乙酯的摩尔比为1．4：1，与氯化苄当鼍的氢氧化钠作为缚酸剂，反应温度为65℃，为最优反应条件。3．对二f(S)．N．苄基．2．(1’一乙基．1’一羟基)丙基吡咯的合成，考察了溴乙

3、烷的用量对产物产率的影响。结果显示溴乙烷与(S)-N一苄基．2一(1’．乙基．1’．羟基)丙基吡咯的摩尔比为2．4：1为最优反应条件。4．对于(S)．N一苄基．2一(1’一甲氧基．1’．乙基)丙摹吡咯的合成，考察了硫酸二甲酯的用量，碱和反应温度对于产物产率的影响。结果显示硫酸二甲酯与(S)-N．苄基。2-(1’。乙基一l’．羟基)丙基吡咯的摩尔比为1．2：1，氢氧化钠作为碱，且氢氧化钠的摩尔数为硫酸二甲酯的两倍，反应温度为65℃为最优反应条件。5．对于(S)．2。(1’．甲氧基．1’。乙基)丙基吡咯的合成，考察了钯碳(10％)的用量和氢气压力对产物产率的影响。结果显示钯

4、碳(10％)用量即钯碳(10％)占底物质量的7％，氢气压力为0．7Mpa为最优反应条件。6．对于(S)-N．亚硝基．2一(1，．甲氧基．1’．乙基)丙基吡咯的合成的合成，考察了溶剂，亚硝酸钠的用鼍对产物产率的影响。结果显示四氢呋喃：水=l：l的混合溶液作为溶剂，‘亚硝酸钠与(S)．2．(1’．甲氧基一l’．乙基)丙基吡咯物的摩尔比为1．5：1为最优反应条件。7．对于(S)一2．(1，．甲氧基一l’．乙基)丙基吡咯肼的合成，考察了还原剂，反应温度对产物产率的影响。结果显示以锌粉作为还原剂，且与(S)-N．亚硝基一2一(1’一甲氧基．1’．乙基)丙基吡咯的摩尔比为4：1，反

5、应温度为65℃为最优反应条件。本文给出了(S)．2．(1’一甲氧基．1’．乙基)丙基吡咯肼的具体合成工艺，该路线对环境污染小、操作简便、后处理简单、而且成本低廉。关键词：L一脯氨酸，(S)．2．(1’．甲氧基-1’一乙基)丙基吡咯肼Abstract(S)一1一amino一2一(1'-methoxy-I'-ethyl)propylpyrrolidineisawidelyusedorganicintermediates．Butitssynthesismethodsexistmanydisadvantagesincluding：rawmaterialsareexpensive

6、，reactionconditionsarerigour，processingiscomplex，yieldislow，causeenvironmentalpollution，solventisnoteasytorecycle．WeemployedL—prolinetoformL-prolineethylester,usingthionylchlorideasthecatalyst，andthenusedbenzylchlorideandsodiumhydroxidetoprotecttheNatom．dryTHFasthesolventundergoGrignardr

7、eaction，dimethylsulfateandsodiumhydroxideasthemethylatereagent，underthecatalytichydrogenationofpalladium／carbon(10％)tostripthebenzylgroup，mildlysynthesisN—nitrocompoundundertheconditionofsodiumandaceticacid，andfinallyreductedbyzincandaceticacidtoformtheendproduct．Themajor