探析过氧化氢苯酚羟基化催化剂研究及工艺过程的探讨

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1、中国近代第一所大学FOUNDEDIN1895天津火謦TIANJlNUNlVERSITY硕士学位论文-■-港河

2、蹑■娜In学科专业:作者姓名:指导教师:化学工艺史国力李复生研究员魏东炜副研究员天津大学研究生院206年6月中文摘要苯二酚(邻苯二酚、对苯二酚)是很重要的精细化工中间产品。对苯二酚。主要用于感光材料、橡胶、染料、医药行业。可作为胶片的显影剂,感光树脂的热阻聚剂,抗氧化剂,防老剂,生产蒽醌、偶氮等染料的中间体。邻苯二酚主要用作农药、染料的中间体,也是合成香料、药物的重要中间体,此外,还可以制作染发剂、橡胶硬化剂,电镀槽添加剂等。苯二酚的合

3、成主要有如下几种方法:邻氯苯酚水解法、苯胺氧化法、二异丙苯氧化法以及苯酚过氧化氢氧化法等。其中以苯酚过氧化氢氧化法最具有现实意义,其它均濒l临淘汰。苯酚过氧化氢氧化法又由于催化剂的不同,分为若干种方法,其中成功工业化生产的有四大方法:法国Rhone.Poulenc法,意大利的Brichima法,日本盼宇部兴产法和意大利的Enichem法。其中改进了Enichem法的分子筛和金属氧化物以及杂多化合物为催化剂的方法逐渐占据了主流。本文首先采用了以tAl203为载体的金属氧化物Fe203,CoO,Cr203,PbO,SnO。,ZnO,Sn02,La2

4、03,MnOz等九种催化剂,然后根据催化活性选择,进行复合,生成两组分、三组分、四组分的催化剂来比较催化活性,从而得出性能优良的催化剂,促进过氧化氢氧化苯酚的降低成本工业化。苯酚转化率35%以上,苯二酚的选择性99%,对邻比为0.78为了提高对邻比,我们根据文献又合成了杂多金属盐(NH4)15[La(PMogV2一03如】·5H20,用于过氧化氢氧化苯酚制备苯二酚反应,以甲醇为溶剂,体系PH值为5,反应体系温度为70℃,苯酚与过氧化氢的摩尔比为l:2.5,催化剂与苯酚的质量比为1:10。反应效果,苯酚转化率可达到40%以上,对苯二酚收率呵达到3

5、9%以上,无邻苯二酚检出,表现出良好的催化活性。本文还对苯酚羟基化反应及后处理工艺进行了探讨。关键词;苯酚过氧化氢苯二酚催化剂金属氧化物杂多金属化合物ABSTRACTBenzenediol(catechol,hydroquinone)isaveryimportantfinechemicalproduct.Hydroquinone,whichmainlyusedinsensitivematerial,latex,dyeandmedicine,callbeproducedtothedeveloperoffilm,thethermalpolymeri

6、zationinhabitorofsensitiveresin,antioxidant,theintermediateofmanufactufinganthraquinone,azoandotherdyes.Catechoiismainlyusedfortheintermediateofpesticidesanddyes,alsoCanbeusedtheimportantintermediateofcomposedspiceryandmedicine.Inaddition,catecholisthemainrawmaterialofhairdy

7、e,latexhardener'platingbathadditiveandSOon.Thereareseveralmethodsforsynthesizingbenzenediol,andtheyare,o-ehloro-phenolhydrolyzed,anilinoxidation,diisopropylbenzeneoxidationandthehydroxyl-lationofphenolandhydrogenperoxideandSOon.Thereinto,thehydroxylationofphenolandhydrogenpe

8、roxideisthemostsignificantmethod,andotherswillbewashedOUt.ThehydroxylationofphenolandhydrogenperoxideCanbedividedintoseveralmethodsinaccordingtodifferentcatalysts,whichincludefourmethodssucceeddinginindustrialization:Rhone·Poulenc,Bfichima,EnichemandUbeindustries.Enichemwhic

9、hUSethecatalystsofimprovinggmolecularsieveandmetaloxideandheteropolycompoun

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