过渡金属钯催化的芳基酰胺或亚胺邻位c-h活化环合反应的研究

《过渡金属钯催化的芳基酰胺或亚胺邻位c-h活化环合反应的研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、过渡金属钯催化的芳基酰胺或亚胺邻位C–H活化/环合反应的研究TheStudiesofPd-catalyzedortho-C–HActivation/AnnulationReactionofArylAmidesorImines学科专业：药物化学研究生姓名：刘伟东指导教师：黄剑辉天津大学药物科学与技术学院二零一五年四月中文摘要近些年来，过渡金属催化的导向基团邻位C–H活化/环合反应已经成为构建各类天然产物、药物分子、材料分子以及重要化合物的有效方法之一。该类反应通过导向基团的配位作用，首先活化导向基团邻位的C–H键，进而形成C–C键，然后抑制β-H顺式消除过程（导致Heck类型产物不能生成

2、），通过C–C键或C–杂原子键的还原消除来构建杂环或非杂环分子，避免了底物的预官能团化等繁琐步骤。本论文主要涉及了两个通过醋酸钯催化的导向基团邻位C–H活化/环合反应来构建二氢异喹啉酮和茚酮分子的方法。主要包括以下两个方面的内容：31.展示了一个新颖的通过过渡金属钯催化的芳基酰胺导向的分子间spC–H活化/环合反应来合成N-烷氧基二氢异喹啉酮类化合物的有效方法。反应中使用了过氧化物作为构建模块兼氧化剂。该方法具有操作简便、反应快速、产率较高、环境友好和原子经济性较高等特点。22.介绍了一个通过过渡金属钯催化的分子间spC–H活化/环合反应来合成茚酮类化合物的方法。该反应以芳基亚胺作为导

3、向基团，经历两个C–H键的断裂和两个C–H键的形成过程，最终环合形成茚酮类化合物。3关键词：钯催化、分子间、spC–H、C–H活化/环合反应、二氢异喹啉酮、茚酮ABSTRACTRecentyears,thetransitionmetal-catalyzedortho-C–Hactivation/annulationreactionofdirectedgrouphasbecomeoneoftheeffectivemethodstobuildallkindsofnaturalproducts,drugmolecules,materialmoleculesandimportantcompou

4、nds.Bymeansofcoordinationinteractionofdirectedgroup,thistypeofreactionwillfirstactivatetheortho-C–Hbondofdirectedgroup,thusformaC–Cbond,andtheninhibitcis-β-HeliminationtoconstructaheterocyclicorcyclicmoleculebythereductiveeliminationofC–CorC–heteroatombond,avoidingthecomplicatedprefunctionalizat

5、ionofthesubstrate.ThisthesisinvolvestwomethodstoconstructdihydroisoquinolinoneandindenonemoleculesviaPd-catalyzedortho-C–Hactivation/annulationreactionofdirectedgroup,andmainlyincludetwoaspectsbelow:1.DemonstratedanovelandeffictivemethodtosynthesizeN-alkoxy3dihydroisoquinolinonesviaPd-catalyzeda

6、ndarylamide-directedintermolecularspC–Hactivation/annulationreaction.Inthereaction,peroxideplayedaroleofbothbuildingblockandoxidant.Thismethodissimple,fastandeco-friendly,meanwhileithashighyieldandhighatomiceconomy.2.IntroducedamethodtosynthesizeindenonesviaPd-catalyzedintermolecular2spC–Hactiva

7、tion/annulationreaction.Witharylimineasadirectedgroup,thereactionunderwenttwoC–HcleavageandtwoC–Cformation,thusobtainingindenonesbyringclosure.3KeyWords:Pd-catalyzed,intermolecular,spC–H,C–Hactivation/annulationreaction,dihy