镍%28Ⅱ%29催化通过C-H_C-N键断裂实现芳基酰胺邻位C-H键直接苄基化反应的研究

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1、分类号：O62学校代码：10697密级：公开学号：201520644硕士学位论文MASTER’SDISSERTATION镍(II)催化通过C-H/C-N键断裂实现芳基酰胺邻位C-H键直接苄基化反应的研究学科名称：有机化学作者:李佳威指导老师:魏颢教授西北大学学位评定委员会二〇一八年Nickel-CatalyzedDirectedBenzylationofOrthoC-HBondsinAromaticAmidesthroughC-H/C-NCleavageAthesissubmittedtoNorthwestUniversityinpartialfulfillm

2、entoftherequirementsforthedegreeofMasterinOrganicChemistryByJiaweiLiSupervisor:HaoWeiProfessorMarch2018II摘要胺类化合物在有机化学中占有重要的地位，该类化合物广泛存在于天然产物、医药、农药、有机合成中间体中。在过去的几十年，发展有效的策略实现胺类衍生物C-H键选择性官能团化受到了广泛关注。相对于传统的偶联反应，碳氢键直接官能团化具有更高的原子经济性，已经成为合成复杂有机化合物的重要方法。近些年来，通过钯、铑、铱等贵金属催化实现碳氢键官能团转化已经取得了令人瞩

3、目的发展。但由于相对较高的催化成本及带有一定毒性的金属残留在一定程度上限制了其应用。因此，选用储量丰富、低毒且价格低廉的镍、铜、铁等廉价金属作为代替，实现惰性碳氢键的活化越来越受到化学家们的青睐。近年来，配体导向策略的应用极大的促进了C-H键活化官能团化的发展，通过导向基团中杂原子与金属中心的配位结合，从而实现C-H键的选择性官能团化。在前人研究的基础上，本文中，我们发展了一种高效的镍(II)催化芳基酰胺邻位C-H键苄基化反应。通过引入8-氨基喹啉作为导向基团，利用性质稳定且廉价易得的苄基三甲基季铵盐作为苄基化试剂，实现酰胺邻位的选择性碳氢键转化，从而构筑了新

4、的碳碳键。关键词：过渡金属，镍催化，碳氢键活化，苄基化IAbstractAmineswhicharewidelyfoundinnaturalproducts,medicine,pesticidesandorganicsynthesisintermediatesplayanimportantroleinorganicchemistry.Inthepastfewdecades,thediscoveryofeffectivestrategiestoachievetheselectiveC-Hbondfunctionalizationshaveattractedwid

5、eattention.Incontrastwiththetraditionalcouplingreactions,thedirectfunctionalizationofC–Hbondsrepresentsapowerfulstrategyforthesynthesisofcomplexorganiccompoundsduetoitshighatomeconomy.Inrecentyears,remarkableprogresshasbeenmadeintheconversionofC-Hbondfunctionalizationscatalyzedbynob

6、lemetalssuchaspalladium,rhodiumandiridium.However,itsapplicationshavebeenlimitedtosomeextentduetothehighcostofthecatalystandacertaintoxicityofmetalresidues.Therefore,theuseofinexpensivemetalsuchasnickel,copperandiron,whicharerichinreserves,lowtoxicityandlowpricetorealizetheinertC-Hb

7、ondactivationshasbecomemoreandmorepopularamongchemists.Inrecentyears,theapplicationofligand-orientedstrategyhasgreatlypromotedthedevelopmentofC-Hbondfunctionalizations,theheteroatomsofthedirectinggroupcoordinatewithtransitionmetals,soastorealizetheselectivelyC-Hbondfunctionalization

8、sfinally.Onthebasis