探究加氢催化剂酸性气预硫化及钝化工艺研究

《探究加氢催化剂酸性气预硫化及钝化工艺研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、大庆石油学院硕士学位论文加氢催化剂酸性气预硫化及钝化工艺研究姓名：杨春亮申请学位级别：硕士专业：化学工艺指导教师：董群20070327摘要在介绍了目前国内外加氢催化剂的预硫化及钝化研究进展，阐述加氢催化剂预硫化及钝化的必要性、反应机理、影响因素的基础上，提出了一种低成本的加氢催化剂预硫化方法，并对硫化态催化剂进行了气相和液相钝化处理，得到高活性、高稳定性的加氢催化剂．在常压下采用固定床反应器，研究了以H2S、C02和NH3模拟酸性气体作为硫化介质，对加氢催化剂进行器外预硫化的可行性；考察了硫化温度、硫化时间、空速、酸性气组成等因素

2、对催化剂硫化效果的影响，通过正交实验，确定了最佳预硫化工艺条件及模拟酸性气体的最佳组成．用原料对催化剂进行高压微反活性评价。实验结果表明，以酸性气体为硫化介质对加氢催化剂进行器外预硫化是可行的。C02在低浓度范围内影响微小，酸性气中的少量NH3必须除去。最佳工艺条件为，硫化温度为370"C，硫化时间不小于理论硫化时间的2．5倍。硫化氢浓度约为5v％，氢气浓度5v％，二氧化碳浓度7．5v％，空速1000h"1。模拟酸性气的最佳组成为：H2S：H2：C02=1：1：1．5。采用02浓度阶段变换法对硫化态催化剂进行钝化处理，以含氧烃和脱

3、水脱芳烃的石蜡作为钝化剂，对硫化态催化剂进行液相钝化研究。考察了钝化剂用量、钝化时间、钝化温度等因素对加氢催化剂钝化效果的影响。利用ONU自热测试装置检测了处理后催化剂的最高自热温度。用原料对催化剂进行高压微反活性评价和15mL小试活性评价。实验证明，采用02浓度阶段变化法能使催化剂表面形成更致密的氧化物保护层，使催化剂能够在空气中稳定储存．用含氧烃和石蜡对催化剂进行钝化处理是可行的，含氧烃钝化工艺条件为，含氧烃用量占催化剂孔体积的40v％，钝化时间为10min；钝化温度为40℃，不饱和烃含量为100v％。石蜡钝化工艺条件为，石蜡

4、与催化剂的质量比为15wt％，钝化时间为10—15min，钝化温度为60℃。经三种钝化工艺处理的催化剂都可以在氢气气氛下正常的升温过程中活化。利用吡啶-TPD实验和催化剂的XRD表征，对气相钝化机理进行简单探索，结果表明：钝化态催化剂酸强度和酸密度均大于硫化态催化剂。催化剂由外向内分别是完全被氧化的M；仉层，部分硫被氧取代的MIs，oz层和未反应的MIs，层，三种产物层呈壳状分布。关键词：加氢催化剂；酸性气；器外预硫化；钝化；气相：液相；含氧烃；石蜡ⅡAbstractThearticleintroducedtheprogressi

5、nlandandabroadofpresulfidationandpassivation,definedthenecessity,mechanismandfactorsofpresulfidingandpassivatingreaction；basedonthesealowcostmethodtopresulfidehydrogenationcatalystwasdetermined．Thesulfidedcatalystwaspassivatedwithgasandliquidpassivatingagentstogethigh

6、activityandstabilitycatalyst．Thefeasibilityofpresulfidationwithmodelacidicgasthatwascomposedo'fH2S、C02andNI-13wasstudiedbymeansoffixed-bedreactoratatmosphere．Theeffectsofdifferentfactorsonpresulfidationsuchassulfidingtemperature，sulfidingtime,GHSVandtheproportionofaci

7、dicgaswerestudied．Thebestconditionandthesuitableproportionofacidicgaswereconfirmedbyonhogonaldesign．TheactivityofcatalystWasmeasuredusingactualmaterialinhighpressuremicro-reactor．Theresultsindicatedthat：itWasfeasibletopresulfidehydrogenationcatalystwithacidicgas．Theef

8、fectofC02Wasweakinlowconcentration,NH3mustberemoved．Theproperconditionasfollows：sulfidingtemperatureat370℃．sulfidingtime>72．