预硫化催化剂钝化研究

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1、化学工程师生产与菜改造ChemicalEngineer2010年第8期文章编号：1002—1124f2010)08—0049—04预硫化催化剂钝化研究王德辉，宋红艳(1．大庆炼化分公司炼油一厂，黑龙江大庆163411；2．大庆油田有限责任公司第二采油厂。黑龙江大庆163714)摘要：以硫化度和自放热温度为评价指标，确定了固定床气体钝化适宜工艺条件为：温度50~C，02浓度1％，时问30min。利用XRD、DTA对催化剂进行了表征并总结出了预硫化催化剂机理。结果表明，钝化催化剂没有出现活性相聚集现象。钝化催化剂的放热峰比硫化态催化剂放热峰低得多，也比较平坦，TGA曲线表明，钝化催化剂在高温有SO

2、的生成。催化剂经过钝化后活性组分发生了变化，有新相生成，同时改善了硫化催化剂低温热稳定性。关键词：膨胀床；预硫化；钝化；表征中图分类号：TQ423．93文献标识码：ADevelopmentofpassivationprocessforpresulfidedhydrogenationcatalystsWANGDe—hui，SONGHong—yan(1．FirstOilRefineryofDaqingOilRefiningChemicalEngineringCo．，Daqing163411，China；2．2ndOilProductionPlant，DaqingOilfieldCo．，Ltd，Da

3、qing163714，China)Abstract：TakeSulfureteddegreeandself-dischargetempretureasevaluatedindicator，theoptimumconditionsforfixed—bedgasforthepassivationwereobtained．Thetemperaturewas50"12，oxygenconcentrationwas1％，timewas30min．UsingXRD，DTATechnologytocharacterizethecatalystsandsummarizethepre—sulfidedmecha

4、nismofcatalyst．Theresultsshowthatpassivationofthecatalystactivephaseaggregationdidn’tappear．Theexothermiepeakofpassivationofthecatalystwasmuchlowerandrelativelyflatthanthatofsulfidedcatalyst．TGAculweshowsthatSO2generatedathightemperaturewithpassiveofcatalyst．Theactivecomponentchangedafterpassivation

5、ofthecatalystandnewphaseswereformedandimprovedthepresulfidedhydrogenationcatalystsforlowtemperaturethermalstability．Keywords：expandedbed；presulfurization；deactivation；characterization工业生产的加氢催化剂，一般由活性金属组分化的催化剂，在反应初期活性太强烈，释放出大量和载体两部分组成，所含的活性金属组分(Mo、Ni、的热，使反应初期的加氢过程难以控制。为改善硫Co、w)都是以氧化态(MoO，、NiO、CoO、WO)

6、的形式化态催化剂的稳定性和初期活性，硫化后的催化剂存在的【¨。理论研究和工业实践证明，氧化态加氢催需经钝化处理【。化剂的加氢活性、选择性和稳定性均低于硫化态，目前，预硫化催化剂钝化技术有气体钝化和液只有将其进行预硫化处理，使金属组分由氧化态转体钝化两种。气体钝化实际利用氧对硫化后催化剂变为硫化态，才能够最大限度的发挥加氢催化剂作进行一种钝化的技术。利用固定床进行钝化工艺研用，获得有高活性和选择性的催化剂。因此，原料油究，考察钝化时间、温度、0浓度及空速等对催化剂加氢工艺中催化剂的预硫化是关系到催化剂活性钝化效果的影响。的重要技术之一【]。硫化态催化剂是高比表面积的多孔颗粒，具有1实验装置及研究

7、方法亲氧性，在空气中不稳定，遇O会产生SO和热量，在200~C以下有自动加热或燃烧的趋势。同时，新硫1．1预硫化催化剂组成催化剂组成见表1。收稿日期：2010—06—26作者简介：王德辉(1972一)，男，工程师，1995年毕业于大庆石油学院石油加工专业，现任中国石油大庆炼化公司炼油一厂气体分馏车间主任。王德辉等：预硫化催化剂钝化研究2010年第8期表1催化剂组成Tab．1Compositiono