α羟基二硫缩烯酮与芳烃的付克反应及应用研究

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1、摘要a．羰基二硫缩烯酮是一类重要的有机合成中间体，源于烷硫基和羰基的推拉电子效应赋予了该类化合物化学反应的多样性，可以发生芳构化，环合，还原，缩合等一系列反应。利用该中间体可以合成许多具有特殊结构的化合物，广泛应用于有机合成和天然产物的合成中。C．C键的形成反应是有机化学中构建分子结构时最基本的反应。同时从原子经济性的角度看，从一个醇(ROH)的结构中，利用亲核体(R’H)直接取代羟基官能团，同时脱一分子水来得到目标化合物的方法是很吸引人的方法。因为，不需要把亲核体和醇转化成有机金属化合物(R、M)和卤代烃或其他类型的化合物(RX)。因此，近年来有很多关于ROH和R、H之间C

2、．C键形成反应方面的报道。从这些报道中，在烯丙基或苄基醇和活泼亚甲基或芳烃之间的C．C键形成反应是被证明是成功的。本论文研究发展了A1C13作用下，0c．羟基二硫缩烯酮和各种取代芳烃之间，利用亲核体取代羟基官能团的同时脱一分子水的简单，有效的C．C键形成反应。同时，基于上述C．C键偶联反应的研究，利用0c．羟基二硫缩烯酮和取代酚类化合物的连续的付一克烷基化和分子内环化反应，合成了其他方法难合成的，有生物和药物活性的重要化合物．3，4．二取代二氢香豆素类衍生物。关键词：伐．羟基二硫缩烯酮；付．克烷基化：3，4．二取代二氢香豆Abstract仅一oxoketenedlthioac

3、etalsareakirldofVersatileintennediatesinorgaIlicsynmesis．Itcanbeusedin啪matization，cyclization，reduction，condensationreactionsanditcanconstmctmanycompoundswithspecialstructuresfortheirspecialstereoelectronice蜀f．ectfromthealkylthio如nctionalities．Soithasbeenappliedino唱anicsynthesisandthecompos

4、itionofnanlralproducts．Thecarbon-c打bonbond—f．omingreactionisoneofthemost如ndamentalreactionsfortheconstmctionofthemolecularframeworkinorgallicchemistry．Fromthes协dpointofatomemciency，thedirectsubstitutionofahydroxy铲oupina11alcohol(ROH)byacarbonnucleophile(R’H)Viaafomaldehydrationprocessisanat

5、tractivesalt·行eemethodbecausethereisnorequirementforthetransfomationofnucleophilesandalcoholstothecorrespondingreactiVeorganometalliccompounds(R’M)a11dhalidesorarelatedspecies(I己X)(Scheme1)．Therefore，continuousef．foIrtshaVebeendeVotedtot11edirectC—CbondfonIlingreactionsbet、veenROHandR’Hinre

6、centyears．Amongthosereported，theC—Ccouplingreactionsbet、Ⅳeena11ylicorbem万licalcoholsandactiVemethylenes，orareneshaveprovensuccessful．AsimpleaJlde硒cientAlCl3一mediatedC—CcouplingreactionbetweenreamlyaVailable0【-hydroxyketene—S娶acetalsandvariousarenesviadirectsubStitutionofthehydroxy铲oupinalco

7、holshasbeendeVeloped．OnthebasisofthisC—Ccou叫ingreaction，aseriesofbio-andphannacologicallyimportant3，4一disubstituteddihydroco啪arins，dimculttoobtainbyothermethods，werepreparedinhighyieldsbyasequentialFriedel—CraRsalkylationandintramolecularannulationreacti