钯催化下sp2碳的导向氧化偶联反应

《钯催化下sp2碳的导向氧化偶联反应》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、学位论文独创性声明本人郑重声明：所提交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的研究成果。本论文中除引文外，所有实验、数据和有关材料均是真实的。本论文中除引文和致谢的内容外，不包含其他人或其它机构已经发表或撰写过的研究成果。其他同志对本研究所做的贡献均己在论文中作了声明并表示了谢意。⋯一躲气绷曰⋯∥蹦学位论文使用授权声明研究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属南京师范大学。学校有权保存本学位论文的电子和纸质文档，可以借阅或上网公布本学位论文的部分或全部内容，可以采用影印、复印等手段保存、汇编本学位论文。学校可以向国家有关机关或机构送交论文的电子和纸质文档，允许论文被查阅和借

2、阅。(保密论文在解密后遵守此规定)保密论文注释：本学位论文属于保密论文，密级：鸽自保密期限为里年。、厂、＼学位论文作者签名：1局乒、J喝指导教师签名：≤p式访日期：为73．s．23日期．钞％^哆摘要I卿删钯催化下sp2碳的导向偶联反应是目前有机合成方法学研究的一个热点。通过交叉偶联反应能够使两个分子间直接形成目标化合物从而可以极大地缩短合成步骤。另一方面，近些年来钯催化的两个亲核试剂之间进行的氧化交叉偶联反应也取得了很大的进展。本论文以醋酸钯作为催化剂，研究了sp2碳的氧化偶联反应，实现了D．甲基醛肟邻位的氧化烯基化和2．芳基吡啶邻位的氧化苯甲酰基化，对丰富钯催化氧化官能团化反应的类型具

3、有重要意义。本论文主要包括两部分：1．钯催化的0一甲基醛肟的氧化烯基化以醋酸钯为催化剂，对苯二醌作为氧化剂，醋酸作为溶剂，实现了芳环与烯烃的直接偶联，得到0．甲基醛肟邻位烯基化的产物。利用此方法，可以十分高效地得到具有2．烯基芳基甲醛结构单元的化合物。2．钯催化的2．芳基吡啶的氧化苯甲酰基化选用未带有活性官能团的甲苯作为酰基化试剂，过氧化叔丁醇作为氧化剂，在醋酸钯催化下，与2一芳基吡啶发生氧化偶联，在2一芳基吡啶邻位直接酰基化得到2．吡啶基二芳基酮类化合物。这是首例利用甲苯作为酰基化试剂的反应。这个方法条件温和且原料廉价易得，因此，在药物以及天然产物的合成方面，有着广阔的应用前景。关键词

4、：钯催化，导向，氧化偶联，烯基化，苯甲酰基化AbstractAbstractThepalladium-catalyzedsp2carbondirectcouplingreactionhasreachedthetopicintheareaoforganicsyntheses．Thetargetcompoundsareconstructedviathecross-couplingdirectly,whichgreatlyshortenthesyntheticsteps．Ontheotherhand，palladium·-catalyzedoxidativecross--couplingbet

5、weentwonucleophilicreagentshasalsomadegreatprogressinrecentyears．Inthisthesis，palladiumacetatewasusedasacatalysttostuaytheoxidativecouplingofsp2carbon．Theortho—oxidativeolefmationofarylaldehydeO-·methyloximesandortho·-oxidativebenzoylationof2-arylpridinewererealizedinthepresenceofpalladium—cataly

6、zedoxidativefunctionalization．Thisthesisconsistsoftwoparts：1．Palladium．catalyzedoxidativeolefinationofarylaldehydeO-methyloximesUsedpalladiumacetateasacatalyst，benzoquinoneasanoxidant，aceticacidasasolvent，adirectcouplingwasachievedbetweenallarylringandanolefintogivetheoxidativeolefinationproductf

7、romarylaldehydeO—methyloximes．Thecompoundwithastructuralunitof2一alkenylarylformaldehydecouldbeobtainedveryefficientlyusingthismethod．2．Palladium．catalyzedoxidativebenzoylationof2一phenylpyridineAnortho—acylationof2-aryl