催化串联共轭加成亲电氟化反应-构建手性含氟化合物

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1、摘要催化不对称串联反应近年来成为有机化学研究的热点。它能迅速增加分子的复杂性和多样性，．一锅构建多个化学键，合成多手性中心化合物，是实现反应过程简捷性、经济性的一种高效合成策略。在铜催化的有机锌试剂对tl,，p一不饱和羰基化合物的不对称共轭加成反应中，手性单磷配体通常表现出较好的活性。本文通过对手性联萘单磷配体的改造，成功地实现了铜催化的不对称串联共轭加成．亲电氟化反应。本文首先以光学纯的1，1’．联二萘酚为起始原料，通过5步合成了3，3’．二取代的联萘亚磷酰胺配体，通过对3，3’．位取代基和N原子上取代基的修饰，共合成了14个手性联萘亚磷酰胺配体。

2、我们将手性亚磷酰胺配体应用于铜催化的不对称串联共轭加成．亲电氟化反应中，以76％ee得到串联反应产物。此外反应的收率和非对映选择性较高。本文为一锅合成手性含氟化合物提供了一种有效的方法。关键词：串联反应，手性亚磷酰胺配体，铜，催化，共轭加成，亲电氟化ABSTRACTTandemreactionhasattractedconsiderableattentioninrecentyears．Itenablesarapidincreaseinmolecularcomplexityanddiversityfrom．readilyavailablestartin

3、gcompoundsandformsseveralcovalentbondsinone．pot．itiSanemcientsynthesisstrategyofconstructingcomplicatedorganiccompoundseconomicallyandconveniently．Inconjugateadditionreactionsoforganozincreagents，monodentatephosphoramiditeligandswerefoundtobemoreefficient．Inthiswork．highenantio

4、selectivitieswereachievedincopper-catalyzedasymmetrictandemconjugateaddition—electrophilicfluorinationreactionsbyusingchiralBINOL．derivedphosphoramiditeligands．3，3'-DisubstitutedBINOL—derivedphosphoramiditeligandswerepreparedfromopticallypureBINOL．Bychangingthesubstitutesat3，3'

5、-positionandaminemoieties，fourteenchiralphosphoramiditeligandswereobtained．Byusing3，3'-DisubstitutedBINOL．derivedphosphoramiditeligands．copper-catalyzedasymmetrictandemconjugateaddition-electrophilicfluorinationreactionsaffordedthecorrespondingchiralfluorine．containingcompounds

6、inhighyieldwithhi曲diastero-(upto93／7)andenantioselectivities(upto76％ee)．Thereactionprovidedausefulmethodforpreparingchiralfluorine．containingcompounds．KEYWORDS：Tandemreaction，Chiralphosphoramiditeligands，Copper,Catalysis，Conjugateaddition，Electrophilicfluorination独创性声明本人声明所呈交的学

7、位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的研究成果，除了文中特别加以标注和致谢之处外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得基盗盘堂或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。学位论文作者签名．可垃签字日期．皂p馏年多月3日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解基注盘堂有关保留、使用学位论文的规定o．特授权丞盗盘堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、翔：编以供查阅和借阅。同意学校向国家有

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