《含氮有机化合物》PPT课件

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1、第十章含氮有机化合物教材:傅建熙主编高等教育出版社有机化学OrganicChemistry制作：邹连春讲师公共教学中心化学教研室胺amine氨分子中的氢原子被烃基取代后的衍生物称为胺。分类1：第一胺(1°胺);第二胺(2°胺);第三胺(3°胺)注意比较一、胺的分类、命名和结构指氮上氢被取代分类2：脂肪族胺、芳香族胺分类3：一元胺、二元胺….相应于氢氧化铵和铵盐的四烃基取代物，分别称为季铵碱和季铵盐：(1)在“胺”之前加烃基来命名;(2)对仲胺和叔胺,当烃基相同时,在前面标出数目;(3)当烃基不同,按次序规则“较优”的基团放在后面

2、:胺的习惯命名法：含有两个氨基的化合物称为“二胺”:以烃为母体,氨基为取代基:复杂的胺以系统命名法命名:胺的结构:N：sp3杂化三甲胺的结构胺与氨相似，它们都具有碱性。氮原子有未共用电子对，形成带正电荷铵离子的缘故：二、胺的化学性质:NH3+H+NH4+R-NH2+H+RNH3+1、胺的碱性碱性从强到弱的顺序：(CH3)2NH>CH3NH2>(CH3)3N>苄胺>NH3>吡啶>苯胺>吡咯芳胺的碱性比氨弱(由于共轭体系,发生电子的离域)二苯胺的碱性更弱,与强酸成盐在水溶液中完全水解;三苯胺的碱性最弱,不能与强酸成盐.盐的命名:[(

3、CH3)2NH2]+Br-二甲基溴化铵(CH3)2NH·HBr二甲胺氢溴酸铵盐若加较强的碱,就会使胺游离出来,这可用来精制和鉴别胺类.补充：取代芳胺碱性的强弱，取决于取代基的性质（1）若取代基是供电子基团—碱性略强，如：（2）若取代基是吸电子基团—碱性降低，如：如发生在这也一样例如：比较下列化合物碱性大小>>>供电子基团吸电子基团可与卤烃或醇烷基化剂作用:2、烷基化3、酰基化可用LiAlH4还原成胺伯胺、仲胺与酰基化试剂(酰氯,酸酐)发生酰基化反应,生成N-烷基(代)酰胺:可发生傅克反应邻对位定位基(2)芳胺与酰氯或酸酐发生酰基

4、化反应,生成芳胺的酰基衍生物:保护氨基——芳胺易氧化（如硝化反应等）。由芳胺酰基化制得芳胺的酰基衍生物（较稳定），带反应结束后再水解转变为原来的芳胺。伯胺或仲胺与磺酰化剂作用，生成相应的芳磺酰胺：分离、鉴别伯、仲、叔胺。4、磺酰化*N-R烷基-苯磺酰胺N,N-二R烷基-对甲基苯磺酰胺不溶于碱,固体析出溶于碱叔胺不发生磺酰化反应,不溶于碱,蒸馏分离由于亚硝酸不稳定，一般用亚硝酸钠与盐酸（或硫酸）代替亚硝酸：作为氨基的定量测定5、与亚硝酸的反应（1）脂肪族伯胺与亚硝酸反应——生成脂肪族重氮盐，易分解：放出气体条件：低温（一般5度以下

5、）及强酸水溶液中反应，生成芳基重氮化盐：（3）脂肪族和芳香族仲胺与亚硝酸反应—N-亚硝基胺产物都是黄色油状液体，它与稀盐酸共热，则水解成原来的仲胺，用来分离、提纯仲胺。（2）芳香族伯胺与亚硝酸反应——重氮化反应（4）脂肪族叔胺与亚硝酸反应产物不稳定，易水解，加碱后可重新得到游离的叔胺。芳香族叔胺与亚硝酸作用，易发生环上的亚硝化反应，生成对亚硝基取代物：利用亚硝酸与伯、仲、叔胺的反应不同，可以鉴别伯、仲、叔胺。亚硝基化合物一般都具有致癌毒性。绿色叶片状芳胺（尤其是伯芳胺）极易氧化。反应式可能如下所示：苯胺用重铬酸钠或FeCl3氧化

6、成黑色染料——苯胺黑6、氧化苯胺用MnO2，H2SO4氧化成苯醌：苯胺的氧化反应很复杂。苯胺遇漂白粉溶液即呈紫色（含有醌型结构的化合物），可以此来检验苯胺.氨基是很强的邻、对位定位基，容易发生亲电取代反应：（1）卤化——速度快，溴化和氯化得2,4,6-三卤苯胺：白色沉淀7、芳环上的取代反应——主要产物对溴乙酰苯胺:乙酰化溴化水解苯胺的一元溴化物制备使苯胺活性降低！例1——间位取代反应例2——对位取代反应（2）硝化——注意硝酸的氧化作用和氨基的保护氨基的保护间位取代反应,注意条件（1）季铵盐的生成——叔胺和卤烷作用生成季铵盐：季

7、铵盐在加热时分解，生成叔胺和卤烷：具有长链的季铵盐可作为阳离子型表面活性剂。8、季铵盐和季铵碱（2）季铵碱的生成——季铵盐与强碱作用时，不能使胺游离出来，而得到含有季铵碱的平衡混合物：*若在强碱的醇溶液中进行，由于碱金属的卤化物不溶于醇而沉淀析出，平衡破坏而生成季铵碱。*若用AgOH，反应也能顺利进行：季铵碱是强碱，碱性可与NaOH、KOH相当。加热时则分解成叔胺和烯烃：氢氧化四乙铵三乙胺乙烯例1季铵碱加热分解反应历程（双分子消除反应E2）：例2：氢氧化三甲基仲丁基铵受热分解：-氢原子1-丁烯霍夫曼规则——季铵盐在消除反应中，

8、得到的主要产物为双键上烷基最少的烯烃。若季铵碱的烃基上没有-氢原子,加热时生成叔胺和醇。。重氮和偶氮化合物一、定义均含有—N2—官能团，它的两端都和碳原子直接相连的化合物称为偶氮化合物；如果一端与非碳原子直接相连的化合物成为重氮化合物：二、重氮化反应伯芳胺在