仪器分析-紫外可见

《仪器分析-紫外可见》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第二章紫外可见吸收光谱法2.1概述2.2紫外可见光谱与分子结构的关系2.3紫外可见分光光度计2.4紫外可见吸收光谱的应用Ultravioletandvisiblespectrophotometry（UV—Vis）§2-1概述定义：利用物质的分子或离子对紫外和可见光的吸收所产生的紫外可见光谱及吸收程度对物质的组成、含量和结构进行分析、测定、推断的分析方法；应用：不仅可进行定量分析，还可利用吸收峰的特性进行定性分析和简单的结构分析，还可测定一些平衡常数、配合物配位比等。可用于无机化合物和有机化合物的分析，对于常量、微量、多组分都可测定；特点：灵敏度高、准确度高、选择性好、操作方便、分析速度快、应

2、用范围广。紫外可见光谱的波段(10-800nm)：紫外可见光位于x射线和红外光区之间，可细分为三个区域：远紫外光区(真空紫外):10-200nm近紫外光区(石英紫外):200-400nm可见光区:400-800nm分子吸收光谱的产生紫外可见吸收光谱图（吸收曲线）紫外可见吸收光谱示意图末端吸收最强峰肩峰峰谷次强峰maxminAmaxminA同一浓度的待测溶液对不同波长的光有不同的吸光度；对于同一待测溶液，浓度愈大，吸光度也愈大；对于同一物质，不论浓度大小如何，最大吸收峰所对应的波长(最大吸收波长λmax)不变，并且曲线的形状也完全相同。吸收峰的形状、强度及所在位置——定性、定结构的

3、依据；吸收峰的强度——定量的依据(λmax)；>104强吸收=103~104较强吸收=102~103中吸收<102弱吸收摩尔吸收系数：吸光物质在特定波长和溶剂中的一个特征常数；值愈大，方法的灵敏度愈高；的单位：L.cm-1.mol-1；朗伯-比尔定律A=lgI0/Iv=CL§2-2有机化合物紫外可见吸收光谱反键轨道反键轨道非键轨道成键轨道成键轨道n→π＊nσσ→σ＊n→σ＊π→π＊σ＊π＊π分子轨道：σ、σ＊、π、π＊、n能量高低：σ＜π＜n＜π＊＜σ＊成键σ电子跃迁到反键σ*轨道所产生的跃迁；σ→σ*跃迁所需能量很大，相当于远紫外的辐射能，＜200nm；饱和烃只能发生σ→σ

4、*跃迁；例：CH4λmax=125nmC2H6λmax=135nm常用饱和烃类化合物作紫外可见吸收光谱分析的溶剂。σ→σ*跃迁未共用电子对n电子跃迁到反键σ*轨道所产生的跃迁，这类跃迁所需能量比σ→σ*跃迁小，200nm左右(150~250nm)；吸收概率较小，在102~103范围内，中吸收；含有未共用电子对的杂原子（N、O、S、X）的饱和基团发生n→σ*跃迁例：CH3OHλmax=184nmCH3Brλmax=204nmn→σ*跃迁n电子跃迁到反键π*轨道所产生的跃迁，这类跃迁所需能量较小，吸收峰在200~400nm左右；吸收强度小，＜102，弱吸收；含杂原子的双键不饱和有机化合物C=

5、S，O=N-，-N=N-例：丙酮λmax=280nmn→π*跃迁(R带)π电子跃迁到反键π*轨道所产生的跃迁，这类跃迁所需能量比σ→σ*跃迁小。若无共轭，与n→σ*跃迁差不多，200nm左右；若有共轭体系，波长向长波方向移动，相当于200~700nm；含不饱和键的化合物发生π→π*跃迁C=O,C=C,C≡Cπ→π*跃迁(K、B、E带)发色团：含π键的不饱和基团，能吸收紫外可见光，产生n→π*或π→π*跃迁的基团称为发色团。助色团：含杂原子的饱和基团，本身在紫外和可见光区无吸收，但能使生色团吸收峰红移，吸收强度增大的基团称为助色团。长移与短移：向长波方向移动叫红移，向短波方向移动叫蓝移（紫移）

6、。浓色效应和淡色效应：使吸收强度增加的效应称为浓色效应（增色效应），使吸收强度减弱的效应称为浓色效应（减色效应）。常用术语吸收强度强，104；吸收峰通常位于210~280nm，随着共轭体系的增长，K带长移(210~700nm)，吸收强度增强(增大)；K吸收带是共轭分子的特征吸收带，可用于判断共轭结构——应用最多的吸收带。R吸收带：n→π*跃迁产生的跃迁所需能量较小，吸收峰位于200~400nm；吸收强度弱，＜102。K吸收带：共轭双键中π→π*跃迁产生的B带和E带是由苯环结构中三个乙烯的环状共轭体系的跃迁产生的，是芳香族化合物的特征吸收，常用来辨认芳香族化合物。B、E吸收带—苯环带苯

7、在乙醇中的紫外吸收光谱B吸收带：有苯环必有B带，230-270nm之间有有较弱一系列吸收带，称为精细结构吸收带。E吸收带：苯在λ＝185nm（E1带）和204nm（E2带）处有两个吸收带。苯吸收曲线AλnmAλnmλmax=254nm精细结构消失λmax长移苯在乙醇中的紫外吸收光谱E1185nm50000E2204nm7400B254nm200K-E合并带24513000B带2781110R带31950金