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《多酸种类、温度及配体类型对多酸功能配合物构筑的影响与性质研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、：分类编号：单位代码１Ｄ１６７密级：学号：２０１５０７０００２＿瀣大考硕士学位论文论文题目：多酸种类、温度及配体类型对多酸功能配合物构筑的影响与性质研究ＴｈｅＩｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆＰＯＭｔｙｐｅｓＴｅｍｅｒａｔｕｒｅａｎｄ，ｐｌｉｇａｎｄＴｙｐｅｓａｎｄｒｏｅｒｔｉｅｓｏｎｔｈｅＣｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎｐｐｏｆ－ＰＯＭｂａｓｅｄＣｏｍｐｏｕｎｄｓ作者姓名：李婷辞田指导教师：爱香副教授？专业名称．无机化学研究方向：配位化
2、学学院年级：化学化工学院２０１５级２０１８月完成日期：年６渤海大学研究生学院多酸种类、温度及配体类型对多酸功能配合物构筑的影响与性质研究[摘要]本文中，在水热条件下，以五元和六元氮杂环配体1,4-二(1,2,4-三氮唑-1-)丁烷(btb)，4-丁基-1H-吡唑(bpz)和2-[1,2,4]三氮唑4-乙基胺(tea)，2,3-萘吩基-苯并吡嗪(npz)，2,3-二苯基-苯并吡嗪(dpz)和吡嗪(pz)并通过调节不同反应体系中多阴离子的种类、反应温度，调节单一配体与混合配体的协同作用，合
3、成了13个基于Keggin/Anderson/Lindqvist型多酸基的化合物，并用X–射线单晶衍射仪表征了它们的结构。此外，我们还研究了这些新的多酸基化合物的电化学和光催化性质。1.在水热条件下，利用1,4-二(1,2,4-三氮唑-1-)丁烷(btb)配体和不同种类的多酸阴离子，合成了两种不同维度的化合物：II[Cu(btb)1.5(γ-Mo8O26)0.5(H2O)]·2H2O(1),IIVVI[Cu2(btb)4(PMoMo11O40)]·2H2O(2)(btb=1,4-二(1,2,4-三氮唑-1-)丁
4、烷)在化合物1中，存在一种阶梯状金属–有机链，作为双齿无机配体的4-[γ-Mo8O26]阴离子插入到网格中。相邻链之间通过共享梯状链的同一条Cu-btb链而形成二维(2D)层。化合物2也拥有类似梯形的金属–有机链，作为四齿无机3-配体的[PMo12O40]阴离子嵌入网格。相邻链共享同一个Cu-btb链从而建立2D层。相邻层之间通过btb连接形成一个三维(3D)框架。2.悬臂式有配体4-丁基-1H-吡唑(bpz)和2-[1,2,4]三唑4-乙基胺(tea)被引入到Anderson-Cu/Ag体系，这两种配体都含有
5、两个可配位N原子，且具有较强的配位能力。这种配体的配位模式易于聚集金属形成多核簇。通过调节温度，4-在水热条件下，得到两个基于Anderson型和两个基于[γ-Mo8O26]型悬臂式配体修饰的多酸配合物：II[Cu9(bpz)2(pz)2(H2O)24][H2(Cr(OH)5Mo6O19)4]·11H2O(3),II[Cu(bpz)2(H2O)2(γ-H4Mo8O26)]·2H2O(4),II[Cu2(tea)2(H2O)6(HCr(OH)6Mo6O18)2]·6H2O(5),I[Ag(bpz)(H2O)(γ-
6、H4Mo8O26)0.5](6)(bpz=4-丁基-1H-吡唑,pz=1H-吡唑,tea=2-[1,2,4]三唑4-乙基胺)在化合物3中，有两种由bpz和pz配体诱导的三核铜簇。四个Anderson型多酸阴离子被三核铜簇连接形成一个“W”型亚单元。化合物4中，I2+[Cu(bpz)2(H2O)2]单元连接γ-Mo8阴离子构筑了一维链结构。2+[Cu(bpz)2(H2O)2]中剩下的两个未配位的N原子通过Mo-N键连接两个相邻的4+γ-Mo8阴离子。在化合物5中，存在一个两核的铜簇[Cu2(tea)2(H2O)6
7、]。两个独立的两核铜簇与CrMo6阴离子之间通过氢键相互作用连接起来。化合物6+中,[Ag(bpz)(H2O)]单元连接γ-Mo8阴离子构建一个锯齿形链。这条链进一步+与[Ag(bpz)(H2O)]阳离子连接构成一个梯状层。在6中同时也存在Mo-N键。3.通过使用具有不同电荷的多酸阴离子，水热合成了七个基于Lindqvist型和Keggin型多酸的化合物，该系列化合物由单一配体或混合配体共同修饰多阴离子：I[Ag2(npz)4(W6O19)]·(npz)(7),I[Ag2(npz)3(HPW12O40)](8)
8、,I[Ag3(npz)4(PMo12O40)](9),I[Ag4(pz)5(SiMo12O40)](10),IVVI[Ag4(npz)2(pz)(PMoMo11O40)](11),I[Ag4(npz)4(dpz)2(SiW12O40)(H2O)2](12),IIVVI{Ag5K2(npz)4(dpz)2[H(PWW11O40)2]}(13)(npz=2,3-萘吩基-苯并吡嗪,dpz=2
