《络合滴定原理》PPT课件

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1、第6章络合滴定教学目的1．熟悉EDTA的性质及其配合物的特性；2．了解络合反应的副反应，熟悉影响络合平衡的主要因素；3．了解影响络合滴定的因素，熟悉准确滴定判别式及适宜酸度pH范围计算；4．熟悉金属指示剂的作用原理，掌握其使用条件及终点误差的计算；5.了解提高络合滴定选择性的方法及EDTA法的应用。重点、难点重点：EDTA的一般性质与络合物特性；影响络合平衡的主要因素和络合条件稳定常数；影响滴定曲线突跃范围的因素和滴定条件；消除滴定过程中干扰的条件及方法；金属指示剂的使用原理、条件，指示剂的封闭、僵化现象及消除方法；学会计算终点误差；EDTA标液配制；各类应用、计算方法。难点：配合物的条件稳定

2、常数；滴定单一金属离子适宜的酸度范围的计算。教学方法1．授课顺序以讲义为主。2．通过讲授影响配位平衡的主要因素，引出各种副反应，清楚讲解条件稳定常数的含义及计算方法；3．举例说明配位滴定中各种滴定方式在医学中的应用，并做滴定分析的计算讲解；4.完成本章授课后，概述主要内容，做小结突出重点，并对课后作业做讲解。6.1.1分析化学中的络合物分析化学中广泛使用各种类型的络合物沉淀剂:例如，8-羟基喹啉与镁离子生成螯合物沉淀：掩蔽剂:例如，用KCN掩蔽Zn2+，消除其对EDTA滴定Pb2+的干扰。332+桔红色max邻二氮菲例如，邻二氮菲显色分光光度法测定铁：显色剂:滴定剂:例如：EDTA络合滴定法

3、测定水的硬度所形成的Ca2+-EDTA络合物。分析化学中的络合物简单配体络合物螯合物多核络合物6.1.1.简单配体络合物一个中心离子与单基配体(只含有一个可提供电子对的配位原子)形成的络合物常用单基配体:H2ONH3F-Cl-Br-I-CN-等等性质:(1)逐级形成多级络合物(2)络合物多数不稳定(3)多数不能用于滴定6.1.2.螯合物一个中心离子与两个以上配位原子形成具有环状结构的络合物多核络合物两个或两个以上中心离子与配体形成的络合物6.1.3乙二胺四乙酸简称EDTAEDTA性质酸性配位性质溶解度乙二胺EDTA的性质1.酸性Ka1=1.3×10-1Ka2=2.5×10-2Ka3=1.0×1

4、0-2Ka4=2.14×10-3Ka5=6.29×10-7Ka6=5.5×10-11EDTA的分布分数图H2Y2-HY3-Y4-H4YH3Y-H5Y+H6Y2+EDTA各种型体分布图分布分数2.配位性质EDTA有6个配位基2个氨氮配位原子4个羧氧配位原子3.溶解度型体溶解度（22ºC）H4Y0.2g/LNa2H2Y111g/L,0.3mol/L计算EDTA二钠盐溶液酸度EDTA络合物的特点广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物;稳定，lgK>15;络合比简单，一般为1：1；络合反应速度快，水溶性好；EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色更深的络合物。络合滴定

5、中的主要矛盾应用的广泛性与选择性的矛盾；滴定过程中酸度的控制。6.2络合物的平衡常数稳定常数1.EDTA络合物：稳定常数离解常数累积稳定常数2.多级络合物：逐级形成络合物…………多级络合稳定常数离解常数累积稳定常数累积稳定常数与平衡浓度的关系[L]i重要公式逐级络合物质子络合物推导过程质子络合物：逐级质子化……逐级质子化质子化常数酸离解常数累积常数……质子化常数6.2.2溶液中各级络合物分布M+L=ML∣∣∣根据物料平衡按分布分数定义,有:铜氨络合物各种型体的分布Cu(NH3)2+Cu(NH3)22+Cu(NH3)32+Cu2+Cu(NH3)42+4.13.52.92.1lgK1-4分布分数副

6、反应主反应[M´][Y´][(MY)´]反应的表观平衡常数反应的稳定常数1.络合剂的副反应系数a.EDTA的酸效应系数的计算lgY(H)pH=1,Y(H)=1018.3[Y]=10-18.3[Y’]pH=5,Y(H)=106.6pH>12,Y(H)=1[Y]=[Y’]例题对其它络合剂（L)，类似有：酸效应系数也可以用分布分数来计算EDTA分布分数有酸效应系数有互为倒数其它络合剂（L)，类似有：其它络合剂的酸效应系数例题：求pH=5.00时NH3的酸效应系数。解：注意：常数用I=0.1时的常数。b.共存离子效应M+Y=MYN‖NY=1+KNY[N]c.络合剂的总副反应系数主

7、反应产物MY副反应产物HY,H2Y,…H6Y,NY游离态：YCY络合剂Y的存在形式[Y][Y’]Y：Y的总副反应系数Y(H)：酸效应系数Y(N)：副反应系数（对N）2.金属离子的副反应系数(1)羟基络合效应(2)络合效应主反应产物MY副反应产物M(OH)i,MAj,MBki=1,2..m;j=1,2,..n;k=1,2..p游离态MCMM的存在形式[M][M’]A,B缓冲液辅助络合剂掩