第四章(II)络合滴定原理ppt课件.ppt

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1、定量化学分析教程第四章(Ⅱ)络合滴定原理张普敦14.3络合滴定基本原理滴定曲线金属指示剂终点误差酸度的控制络合滴定原理24.3.1滴定曲线滴定过程与滴定曲线络合滴定中，随着滴定剂Y的加入，M浓度逐渐减小，在sp附近，pM会发生急剧变化，从而可以画出滴定曲线。实际上络合滴定曲线与弱碱滴定强酸的曲线相似。络合滴定原理3络合滴定原理4此即络合滴定任意阶段金属离子总浓度方程。这是一个二元一次方程，对不同的VY有不同的[M’]。络合滴定原理5络合滴定原理6二、化学计量点时金属离子浓度pM’sp的计算pM’sp很重要，是选择指

2、示剂的依据。络合滴定原理7络合滴定原理或者：在SP时，存在以下关系：[M’]=[Y’](强调：不是[M]=[Y])因为络合物通常比较稳定，故有：[MY]=cM-[M’]≈cM，代入：故：8例：在pH=9的氨性缓冲溶液中，c(NH3)=0.2mol/L，以2.0×10-2mol/L的EDTA滴定2.0×10-2mol/L的Zn2+溶液，计算化学计量点时的pZn’,pZn，pY,pY’以及化学计量点前后0.1％时的pZn’和pY’。如被滴定的是2.0×10-2mol/L的Mg2+溶液，计算化学计量点时的pMg’。解：c

3、(NH3)=[NH3’],NH4+的lgKH(NH4)=Kw/Kb=9.4可忽略9(sp时，[M’]=[Y’])10sp前0.1%时，pZn’＝5.0又：所以：Sp后0.1%时，pY’＝5.01112三、影响络合滴定突跃大小的两个因素1．金属离子浓度的影响2．条件稳定常数K’(MY)的影响影响的几点因素注：借助调节pH，控制[L]，可以增大，从而增大滴定突跃13浓度改变仅影响配位滴定曲线的前侧，与酸碱滴定中一元弱酸碱滴定情况相似条件稳定常数改变仅影响滴定曲线后侧，化学计量点前按反应剩余的[M’]计算pM’，与K’M

4、Y无关络合滴定原理144.3.2金属指示剂一、金属指示剂及特点二、指示剂作用原理三、指示剂应具备的条件四、指示剂的封闭、僵化现象及消除方法五、指示剂变色点时pM(即(pM)t）计算六、常用金属指示剂络合滴定原理15一、金属指示剂及特点：金属指示剂：络合滴定中，能与金属离子生成有色络合物从而指示滴定过程中金属离子浓度变化的显色剂（多为有机染料、弱酸）特点：(与酸碱指示剂比较)金属指示剂——通过[M]的变化确定终点酸碱指示剂——通过[H+]的变化确定终点络合滴定原理16二、指示剂作用原理变色实质：EDTA置换少量与指示

5、剂配位的金属离子释放指示剂，从而引起溶液颜色的改变注：In为有机弱酸，颜色随pH值而变化→注意控制溶液的pH值EDTA与无色M→无色络合物，与有色M→颜色更深络合物终点前M+InMIn显络合物颜色滴定过程M+YMY终点MIn+YMY+In（置换）显游离指示剂颜色络合滴定原理17三、指示剂应具备的条件1）MIn与In颜色明显不同，显色迅速，变色可逆性好2）MIn的稳定性要适当：KMY/KMIn>102a.KMIn太小→置换速度太快→终点提前b.KMIn>KMY→置换难以进行→终点拖后或无终点3）In本身性质稳定，便于

6、储藏使用4）MIn易溶于水，不应形成胶体或沉淀络合滴定原理18四、指示剂的封闭、僵化现象及消除方法指示剂的封闭现象：化学计量点时不见指示剂变色产生原因：干扰离子：KNIn>KNY→指示剂无法改变颜色消除方法：加入掩蔽剂例如:滴定Ca2+和Mg2+时加入三乙醇胺掩蔽Fe3+，Al3+以消除其对EBT的封闭待测离子：KMY

7、因MIn溶解度小→与EDTA置换速度缓慢→终点拖后消除方法：加入有机溶剂或加热→提高MIn溶解度→加快置换速度指示剂的氧化变质现象：指示剂大多为含双键的有机物，易被日光、氧化剂、空气等分解变质。可配成固体混合物（如与NaCl、KCl混合）保存。络合滴定原理20五、指示剂变色点时pM(即(pM)t）计算离解MInM+InHIn，H2In---酸效应终点MIn+YMY+In21酸度对变色点的影响：络合滴定原理22有时M与In也会形成1:2、1:3以及酸式络合物，则(pM)t的计算更为复杂。在实际应用中，当用EDTA滴定

8、M时，通常控制溶液显In色为终点；而用M滴定EDTA时，则控制溶液显MIn色为终点。因此与计算的(pM)t略有出入。故很多指示剂变色点的(pM)t由实验测定。(pM)t与pH有很大关系（附录C.7）。络合滴定原理23络合滴定原理24六、常用金属指示剂（附录B.2）1.镉黑T在弱碱性溶液中滴定Mg2+、Zn2+、Pb2+等离子。（红~蓝）2.二甲酚橙(XO)在