《络合滴定zcl》PPT课件

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1、分析化学欢迎你!主讲人：张存兰第六章络合滴定法第六章络合滴定法Chapter6Complexationtitrations6.1分析化学中的常见络合物幻灯片46.2络合物的平衡常数幻灯片156.3副反应系数和条件稳定常数幻灯片296.4金属离子指示剂幻灯片586.5络合滴定法基本原理幻灯片716.6络合滴定中酸度的控制幻灯片1056.7提高络合滴定选择性的途径幻灯片1256.8络合滴定方式及其应用幻灯片145一、络合滴定法定义以络合反应为基础的一种滴定分析法。M＋LMLK形或K稳K稳=[ML]/[M][L]二、无机络合剂与有机络合剂1.单基配位

2、体：提供一对电子以形成配价键的配位体。如：NH3、H2O、F-等。2.多基配位体：提供两对或更多对电子以形成配价键的配位体。乙二胺等。3.螯合物：多基配位体与同一个接受体形成的具有环状结构的化合物。第一节分析化学中的常见络合物分析化学中的络合物简单配体络合物螯合物多核络合物MLnMLMnL三、EDTA及其络合物EDTA乙二胺四乙酸EDTA性质酸性配位性质溶解度乙二胺乙二胺四乙酸：EDTA（结构）溶解度型体溶解度（22ºC）H4Y0.2g/LNa2H2Y111g/L,0.3mol/LEDTA的物理性质水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂；易溶于NaO

3、H或NH3溶液—Na2H2Y•2H2OEDTA的性质酸性H2Y2-HY3-Y4-H4YH3Y-H5Y+H6Y2+EDTA各种型体分布图分布分数EDTA的离解平衡：水溶液中七种存在型体H6Y2+H++H5Y+H5Y+H++H4YH4YH++H3Y-H3Y-H++H2Y2-H2Y2-H++HY3-HY3-H++Y4-各型体浓度取决于溶液pH值pH＜1强酸性溶液→H6Y2+pH2.67～6.16→主要H2Y2-pH＞10.26碱性溶液→Y4-最佳配位型体配位性质EDTA有6个配位基2个氨氮配位原子4个羧氧配位原子Ca-EDTA螯合物的立体构型续前ED

4、TA络合物特点：1.广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物;广泛络合性→五元环螯合物→稳定、完全、迅速2.稳定，lgK>15;3.络合比简单:具6个配位原子，与金属离子多形成1：1络合物4.络合反应速度快，水溶性好；5.与无色金属离子形成的络合物无色，利于指示终点，与有色金属离子形成的络合物颜色更深6.酸性条件下形成酸式络合物（MHY);碱性条件下形成碱式络合物（MOHY）.有色EDTA螯合物螯合物颜色螯合物颜色CoY2-紫红Fe(OH)Y2-褐(pH≈6)CrY-深紫FeY-黄Cr(OH)Y2-蓝(pH>0)MnY2-紫红CuY2-蓝

5、NiY2-蓝绿第二节络合物的平衡常数一、络合物的稳定常数(1:1)（形成常数）讨论：KMY↑大，配合物稳定性↑高，配合反应↑完全M+YMY形成反应MYM+Y离解反应二、MLn型配合物的累积稳定常数(1:n)M+LMLML+LML2MLn-1+LMLnMLnMLn-1+LMLn-1MLn-2+LMLM+LMLn型络合物的逐级稳定常数三、累计稳定常数β逐级累计稳定（形成）常数将逐级稳定常数依次相乘即得到逐级累计稳定常数即：注：各级累计常数将各级[MLi]和[M]及[L]联系起来小结：络合物的平衡常数与各级分布分数稳定常数EDTA络合物：稳定常数离解

6、常数累积稳定常数多元络合物：逐级形成络合物…………逐级络合稳定常数离解常数累积稳定常数累积稳定常数与平衡浓度的关系[L]i重要公式多元络合物质子络合物质子络合物：四、质子化常数逐级质子化……逐级质子化质子化常数酸离解常数累积常数……思考：EDTA情况如何？照猫画虎，多元络合物：按分布分数定义：在处理酸碱平衡中，经常要考虑[H+]对各种型体浓度的影响。例：同理，络合平衡也是酸碱平衡，也要考虑络合剂对络合物各级存在形式分布的影响。二、五、各级络合物的分布分数（或摩尔分数）各级络合物的分布分数（或摩尔分数）多元络合物分布分数定义据物料平衡：比较酸的

7、分布分数：据物料平衡：铜氨络合物各种型体的分布Cu(NH3)2+Cu(NH3)22+Cu(NH3)32+Cu2+Cu(NH3)42+4.13.52.92.1lgK1-4分布分数例题已知乙二胺（L)与Ag+形成的络合物lg1和lg2分别为4.7,7.7。当[AgL]为最大值时的pL为多少？；AgL2为主要型体时的pL范围是多少？解：1）[AgL]最大时，2）[AgL2]存在的主要范围，lgK1lgK2推导过程（自学）六、平均配位数——生成函数平均配位数据物料平衡：铜氨络合物生成函数图Cu(NH3)2+Cu2+Cu(NH3)42+Cu(NH3)

8、32+Cu(NH3)22+npNH3分布分数再见作业：p2154、5同学们好！复习1．填空（1）EDTA是一种氨羧络合剂，名称，用符号表示，其结构式为