第二章 3精细有机合成的基本反应(卤化反应)

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1、第二章精细有机合成的基本反应2.1概概述概述2.2磺化/硫酸化反应2.3硝化和亚硝化反应2.4卤化反应2.5氧化反应2.6氢化和还原反应2.7氨解和胺化反应2.8酰化和酯化反应2.9水解反应12.4卤化反应2.4.1概概述概述2.4.2卤化剂2.4.3芳环上的取代氯化反应2.4.4脂肪烃及芳烃侧链的取代氯化2.4.5置换氯化2.4.6加成氯化和溴化2.4.7氟化、、溴化和碘化、溴化和碘化22.4.1概概述概述问题：有机物中引入卤素的有哪一一、一、、卤化反应类型、卤化反应类型：些方面的应用？向有机分子中的碳原子上引入卤素生成C－－卤素－卤素键的反应称作卤化反应。

2、(1)卤化反应按卤原子的不同，，可分为，可分为:氟化(fluoration)、氯化(chloration)、溴化(bromination)和碘化(iodation)。
(2)按引入卤原子的方式，，可分为，可分为取代卤化、加成卤化和置换卤化。3二二、二、、有机物中引入卤素的主要目的、有机物中引入卤素的主要目的：
(1)增加有机物的极性，，可，可可通过可通过-X水解、、醇解和氨、醇解和氨化引入-OH、–OR、–NH等等；等；2
(2)通过卤化反应制备重要的中间体，，可以用来合，可以用来合成染料、、农药等精细化学品、农药等精细化学品；
(3)引入一个或多个卤原子还可以

3、改进某些精细化学品的性能4(1)增加有机物的极性，，可，可可通过可通过-X水解、、醇解和、醇解和氨化引入-OH、–OR、–NH等等：等：2KOH/HO水解:RX2R-OH+KX△//醇解：R—X+RONaR-O-R+NaXR-X：：一般为伯卤代烷：一般为伯卤代烷氨解：R-CH2X+2NH3RCH2-NH2+HX伯胺//R-CHX+RNHRCH-NHR222仲胺△△△被氰基R-X+NaCNR-CN+NaX取代：HO25R-X：：一般为伯卤代烷：一般为伯卤代烷R-COOH(2)通过卤化反应制备重要的中间体；例如：1-氯-3-甲基-2-丁烯是重要的合成香料中间体体，体

4、，，是由异戊二烯与氯化氢进行亲电加成氯化和异，是由异戊二烯与氯化氢进行亲电加成氯化和异构化而得的。Cl+HClCH2CCHCH2¾¾¾¾®CHCCHCH亲电加成32CH3CH3催化¾¾®¾CH3CCHCH2Cl异构化CH36(3)引入一个或多个卤原子还可以改进某些精细化学品的性能。
(((Ⅰ(ⅠⅠ)Ⅰ)))色光色光NNNNNNNCuN[NCuN]Cl13～～～15NNNNNN铜酞菁（（（酞菁蓝（酞菁蓝）））高氯代铜酞菁（（（酞菁绿（酞菁绿）））7(((Ⅱ(ⅡⅡ)Ⅱ)))杀虫杀虫、、杀菌性、杀菌性H3CCH3FFClF3CCCCOCH2CH3七氟菊酯OFF(((Ⅲ

5、(ⅢⅢ)Ⅲ)))阻燃性阻燃性ClClCH3Cl,15℃℃℃CH32HOCOHHOCOH1,2－－－二－二二二氯氯氯氯乙乙乙乙烷烷烷烷溶溶溶溶剂剂剂剂CH3CH3ClCl四四四氯四氯氯氯化化化化BrBrCH3HOCOHCH3BrBr8三三、三、、有机物中引入卤素的主要方式、有机物中引入卤素的主要方式：FeCl
(1)加成：CH≡CH+2Cl3ClCH－CHCl222CH3CH3CH3
(2)取代：ClFeCl3+Cl2+CHCH2ClCl3Clhnnnn2
(3)置换：ZnCl2CHOH+HClCHCl+HO2525292.4.2卤化剂问题：氯化剂中要有哪几种？？

6、在？在卤化反应中用于哪些反应？工业上常用的卤化剂有:
卤素单质：ClBr，I2，，，22
卤化氢＋＋氧化剂＋氧化剂：HCl+NaClO(NaClO)；HCl+HO322HBr+NaBrO(NaClO)3
卤化氢或盐：HF，NaF，SbFHCl，HBr，NaBr5，，，
其它：SOCl，SOCl,COCl,PCl,PCl等等。等。222235按卤素的不同，，可分为，可分为:氯化剂、溴化剂、碘化剂和10氟化剂。(1)氯化剂①①氯气①氯气:氯气是最常用的氯化剂，，黄绿色的有毒气体，黄绿色的有毒气体。应用:a.在催化剂存在下，Ar-H→Ar-Cl(亲电取代反应)；b.在

7、光的照射或加热条件下R-H→R-Cl;c.RCH=CHR→RCHCl-CHClR（（亲电加成（亲电加成）。OHOHClCl氯化,Cl例如：¾¾¾¾2®CCl,AlCl4311C(CH3)3C(CH3)3②②氯化亚砜②氯化亚砜(SOCl)：2氯化亚砜是进行醇羟基转换的优良氯化剂，，生成的氯化，生成的氯化氢和二氧化硫均为气体，，易与产品分离，易与产品分离，，没有副反应，没有副反应。。它也是。它也是制备酰氯的优良反应试剂。例如：C2H5甲苯C2H5NC2H5OHSOCl2NC2H4ClSO2HClC2H510～40℃C2H512③③五氯化磷③五氯化磷：五氯化磷是较强的

8、卤化剂，应用：a.R-O