《络合滴定法》ppt课件

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1、第5章络合滴定法ComplexometricTitrations第五章络合滴定法5-1氨羧络合剂5-2络合滴定的基本原理5-2-1络合滴定曲线及终点误差5-2-2络合滴定终点的检测5-3络合滴定的选择性5-4络合滴定的应用5-1氨羧络合剂滴定分析对化学反应的要求化学计量关系络合物的稳定性氨羧络合剂—N(CH2COOH)2基团氨氮、羧氧两种配位原子——络合能力乙二胺四乙酸四元酸H4Y六元酸H6Y2+EDTA的一般性质：分布形式稳定性~K––p.96表溶解度酸度Na2H2Y2H2O11.1g/100ml水H2Y2-+Mn+===M

2、Yn-4+2H+H2Y+M===MY+2H+络合物的生成和酸度变化——缓冲体系EDTA的分析特性：络合比稳定性与广泛性体系pH值的影响反应速率颜色选择性问题pH——EDTApH——Mn+——指示剂——终点关于K~K~5-2络合滴定的基本原理lgKMY=lgKMY-lgM-lgYlgKMY=lgKMY–lg(M(L)+M(L))–lg(Y(H)+Y(N))M(L)M(L)Y(H)Y(N)lgM=pM-pMpM=pM+lgM5-2络合滴定的基本原理5-2-1络合滴定曲线及终点误差0.0100

3、0mol/LEDTA20.00ml0.01000mol/LMn+设lgKMY=17.0，lgY=5.0，lgM=4.0，则lgKMY=lgKMY–lgY–lgM=17.0–5.0–4.0=8.0设滴定过程中副反应系数不变（1）滴定曲线（2）指示剂的选择（3）影响因素（4）终点误差1.滴定曲线2.影响因素3.终点误差4.酸效应曲线和金属离子滴定的最高酸度1.络合滴定曲线滴定前pM=2.00pM=6.0滴定至Ep前(-0.1%)pM=5.0pM=9.0Ep时pM=5.2pM=9.2Ep后(+0.1%)pM=5.3pM

4、=9.3pM=pM+lgM滴定突跃范围2.影响滴定突跃的因素被滴定金属离子的浓度cM滴定产物MY的稳定性——KcM——Ep及Ep前的部分K一定时，cM则Ep前部分下降，突跃变大K——Ep及Ep后的部分cM一定时，K则Ep后部分上抬，突跃变大2.影响滴定突跃的因素cMKMY越大反应就进行得越完全滴定突跃也就越大lgcMKMY≥6.0TE±0.1%pM±0.2lgcMKMY小于6时滴定突跃将小于0.3个pM单位2.影响滴定突跃的因素稀释的影响cM不利于络合反应cLM(L)，KcNY(N)

5、，KY(H)不变Y(H)>>Y(N)，则K不变Y(H)<<Y(N)，KcM~K？EDTAM时，Ep前a=[M]ep-[Y]epEp后a=[Y]ep-[M]ep3.终点误差Ep时[M]Ep=[Y]Epep时[M]ep=[Y]epMEDTA时，（回滴）Ringbom公式根据Ringbom公式终点误差图(半对数坐标)利用Ringbom公式或终点误差图1.计算特定cK体系在某一pM时的TE%（p.110例1）2.计算特定cK体系有多大pM方可满足误差要求(TE%)（p.111例3）3.根

6、据误差要求和设定pM，计算cK应有多大（p.111例2）了解滴定突跃范围（±0.1%）选择指示剂pMep~pMt~pMEplgcMKMY≥6.04.酸效应曲线和金属离子滴定的最高酸度lgcMKMY≥6.0TE±0.1%pM±0.2设cM=10-2mol/LlgKMY≥8.0若只考虑酸效应lgKMY–lgY(H)≥8.0lgY(H)≤lgKMY–8.0pH~lgY(H)pH~lgKMYlgY(H)+8.0酸效应曲线______对应的pH值即M可被滴定的最高允许酸度酸效应曲线pH1~2pH5~6~pH10通

7、常分三组最高允许酸度最低允许酸度复杂（Mn+水解酸度）适宜酸度——ep与Ep尽量一致指示剂的合理选用+H+

8、

9、HIn5–2–2络合滴定终点的检测1.金属指示剂In+MMIn甲色乙色碱色酸色颜色：与MIn有明显差异~酸度酸效应：lgKMIn=lgKMIn-lgIn(H)大小合适，即MIn有适当的稳定性+H+

10、

11、HIn5–2–2络合滴定终点的检测1.金属指示剂In+MMIn甲色乙色，时，变色点pMt=lgKMInpMt=lgKMIn±1颜色：与MIn有明显差异~酸度酸效应：lgKMIn=lgKMIn-lgIn(H)随酸

12、度变化碱色酸色选择指示剂考虑颜色pMep=pMt=lgKMIn

13、

14、pMEppMt、pMEp都与体系酸度相关体系酸度综合指示剂指示剂在不同pH条件下的pMt———p.114指示剂的封闭与僵化——稳定性、反应速度、可逆性、水溶性2.常用金属指示