VO_2cx_2fSBA-15催化剂上提高丙烷氧化脱氢反应选择性的分析

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2、使用此学位论文，并向主管部门或其指定机构送交学位论文(包括纸质版和电子版)，允许学位论文进入厦门大学图书馆及其数据库被查阅、借阅。本人同意厦门大学将学位论文加入全国博士、硕士学位论文共建单位数据库进行检索，将学位论文的标题和摘要汇编出版，采用影印、缩印或者其它方式合理复制学位论文。本学位论文属于：()1．经厦门大学保密委员会审查核定的保密学位论文，于年月日解密，解密后适用上述授权。(／)2．不保密，适用上述授权。(请在以上相应括号内打“√"或填上相应内容。保密学位论文应是已经厦门大学保密委员会审定过的学位论文，未经厦门大学保密委员会审定的学位论文

3、均为公开学位论文。此声明栏不填写的，默认为公开学位论文，均适用上述授权。)声明人(签名)：蚕断枷否年7,El心日第一章绪论1．1引言身；一早瑁化低碳烷烃主要是指甲烷以及乙烷、丙烷、丁烷等，为天然气、煤层气、油田伴生气及炼厂气的主要或重要成分，其资源丰富，且价格低廉。但迄今为止，低碳烷烃的主要用途还只是直接用作燃料，以之作为原料的工业过程还为数不多，表1-1轻烷(Cl—C4)的转化过程Table1-1Processesfortheconversionoflightparaffins(Cl-C4)IlIRawmaterialsProductPhase

4、Developmentstagemethaneethanepropanepmpanepropanen．butanen-butanei-butanemethanolsyngasethane，ethylenebenzeneaceticacidethyleneacrolein,acrylicacidpropylalcoholacrylonitrilepropyleneaceticacidmaleicanhydridebutadienemethacrylicacidisobutenegas，het．／hom．gas，bet．／hom．gas，het．／h

5、om．gas，het．gas，bet．gas，bet．／hom．gasorliquidliquid，horn．gas，her．gas，bet．1iquid，hom．gas，bet．gas，het．gas,het．iIldustrialpilotplantpilotplantresearchdemonstrativeresearchindustrialmdustrialindustrialpilotplantresearchi-butanet-butylalcoholliquid，het．orhorn．research__-●-l_l●_●_l●-

6、I●l__I●-_-____●I__l●_-_l____I_I--_-_-l-Il_l__I_●__Il_l●____●l____一ml1●-_●_I-●●-_-_-_-__●-●一厦门大学理学硕士论文大部分的目标反应还仅仅停留在研究阶段，参见表1．1【l】。低碳烷烃的临氧催化转化如此困难，原因主要有两个方面：第一，活性问题：烷烃在温和条件下非常稳定，反应活性低。烷烃难以活化的主要原因有以下两点t一是电子因素，烷烃主要由强定域性的C．H和C．C键构成，整个分子中没有低能级的空轨道，同时也没有高能级的占据轨道，因而在反应过程中不易吸附和活化。二是几

7、何因素，烷烃的Sp3杂化的C原子存在空间位阻，不易被进攻‘21。第二，选择性问题：烷烃选择催化转化面临的更重要的问题是选择性，主要表现在两个方面：一方面，产物或反应中间体一般都带有活泼的官能团，和烷烃相比更易参与反应。另一个更普遍的问题是区域选择性，即如何在活化过程中选择性地打断某一特定的C．H键。表1．2列出了烃类反应物中最弱的C．H键能和选择氧化产物中最弱的C．H，C．C键能及其差值【3】。在烃类临氧转化能够进行的比较苛刻的条件下(如较高的反应温度)，有些反应产物(或中间体)中最弱的C．H或C．C键能低于反应物中最弱的C．H键能，如果这些产物

8、或中间体不能迅速移出或转化，则很容易发生完全氧化，尤其当上述键能差值大于30一40kJ／mol时更甚。表1．2反应物与产物中最弱的化学键