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1、橡胶老化与防护、、、防老剂选择、防老剂选择、、、胺类防老剂介绍、胺类防老剂介绍（老化导致橡胶老化的因素很多。研究表明，主要因素有氧、臭氧、微量变价金属、阳光、紫外线以及霉菌腐蚀等。屈挠疲劳主要是增加橡胶分子与氧的接触面积，从而加速其老化。为了防止橡胶及制品的老化,在配方中加入一种特殊的组分,就是防老剂!1防老剂品种常用防老剂的性能:区分常用名称别名化学名用途对热、氧、臭氧、光等防护及应力、屈挠形成4010CPPDN-苯基-N’-环已基-对苯二胺龟裂优良，对铜离子老化也有效！易喷霜！且有污染、变色严重！IPPD或臭氧龟裂、屈挠龟裂、热氧光、变价金属的疲4010NAN-苯基-N’-异丙基
2、-对苯二胺劳老化，与蜡并用静态防臭氧效果更好！但有对苯二胺类3PPD毒性易引起皮炎！现在很多国家已禁用！效果好N-1,3-二甲基丁基-N’-苯基对苯烷基芳基对苯二胺的代表产品，防护性、挥发40206PPD价格高性、焦烧性均良好，是以后发展的主体。二胺DPPD防护作用与同类产品一样！且耐久性高，价格H二苯基对苯二胺低！但活性低，且易喷霜、污染变色！或PPDRD2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚能抑制条件较苛刻的氧化、热老化及天候老化-作用！不喷霜！但对屈挠龟裂防护效果差！使丙酮与伯胺合体用前景好！酮胺类BLE防护性能与同类产品基本相同，但BLE的耐热性更好，若在分子中引入无素有机
3、基团可大大丙酮与二苯-丙酮与二苯胺高温反应物提高耐热与抗氧性能，通过芳环烷基化可提高其相容性！胺良好的静态橡胶臭氧防止剂！由直链烷烃组成石蜡--分子量与熔点均较低！但有很好的结晶度！蜡类作用于石蜡相同！由支化的烷烃或异构化链烷微晶蜡--烃级成！所以分子量与M.P均高于石蜡，与橡胶结合的牢固度更高！几种商品对比:2从上图中可以看出胺类防老剂是综合效果最好的防老剂种类，现就针对胺类防老剂做出简单的描述！胺类防老剂分为对苯二胺类、酮/胺缩合物类,二苯胺衍生物类和萘胺类四种。1）对苯二胺类这类防老剂可分为二烷基、烷基/芳基、二芳基对苯二胺类。从防老化的速效性,抗臭氧性(静态)的功能上考虑,二
4、烷基>烷基/芳基>二芳基;还有,从耐久性、耐屈挠性和耐热性上考虑,二芳基>烷基/芳基>二烷基。作为一般抗臭氧老化剂使用时,对老化的三大因素也都有效,即所说的全能性防老剂。二烷基类中44PD、77PD、88PD;烷基/芳基类中IPPD、6PPD、8PPD;二芳基类中DP-PD、DNPD等市场上均有销售。从耐抽出性、耐挥发性、与橡胶的互溶性上考虑,烷基/芳基类的IPPD或6PPD使用较多(使用烷基的倾向增大)。一定要注意,这类防老剂对橡胶的污染性排列顺序为(二烷基>烷基/芳基>二芳基),在硫化胶中有喷霜(特别是二芳基的DPPD)现象。这类防老剂还具有金属钝化剂的作用,特别是DNPD效果明
5、显。另外,DTPD从环保方面考虑,在日本已不再生产。2）酮/胺缩合物类作为二氢化喹啉类防老剂,有聚合体(n2～5)的TMDQ,单体的乙氧基取代的EMDQ;丙酮/二苯胺类的ADPAL(液体)ADPAR(树脂状)。CR(氯丁橡胶)也具有耐臭氧性(静态)。不过,它会阻碍焦烧的稳定性,尤其在夏季未硫化胶料不能存库。ETMDQ(防老剂AW)具有较好的耐屈挠性和耐臭氧性。对苯二胺类防老剂可以延缓臭氧龟裂的发生,而ETMDQ可抑制龟裂产生后的增长(当然,再加上石蜡,三者同时并用效果最好)。但是,因为它对橡胶的污染性大,在橡胶中的使用量正在逐步减少。ADPAL(丙酮-二苯胺液体缩合物)(防老剂))具
6、有良好的耐热、耐屈挠性。3）二苯胺类衍生物3在二苯胺的烷基取代物中,有辛基化二苯胺(ODPA)、苯乙烯化二苯胺(SDPA)、异丙苯基化二苯胺(CDPA)或硫黄环化的二苯胺(TDPA)。烷基化的二苯胺(DPA)具有良好的耐掘挠、耐热性,特别适合在CR中使用。在高温下,适宜使用分子量大的CDPA。除CR以外,CDPA作为非硫黄硫化橡胶(EPDM、ACM、FKM等)的防老剂较多。一般情况CDPA的防护性能较好。另外,在与IPPD并用时,可改进轮胎的动态疲劳性能。市场上出售的烷基化二苯胺(DPA),是一元、二元烷基取代的混合物,一元、二元的比例不同,老化性能也不同,二元取代的多时,耐屈挠性下
7、降(如SDPA)。在CR中使用时,TDPA虽然在耐热方面不如烷基化的二苯胺(DPA)。但是,它的耐屈挠性良好(特别是在高温下的耐屈挠性)。二苯胺的低级烷氧基化防老剂,在NR(天然橡胶)中使用时,不但具有耐热,耐掘挠性,而且还有耐臭氧性(静态)。4）萘胺类萘胺类防老剂有PBN(N-苯基-2-萘胺)、PAN(N-苯基-1-苯胺)两种,PBN由于环保方面的问题,现在已停止使用,只有PAN仍在生产。PAN作为耐热防老剂,特别是在CR中被广泛作用。三）防老剂的选择在
