《原子吸收讲义》PPT课件

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1、2.图1海绵钛化验室的原子00吸3收A光At谱n仪ocVarianModelAA-4Circa1966电热原子化技术的提出1959年里沃夫提出电热原子化技术,大大提高了原子吸收的灵敏度hC第一激发态CEE=h=h热能基态E:能量h:普朗克常数(Plankconstant)=6.6262×10-34J·sC:光在真空中的传播速度=2.997925×1010cm/s:波长,常用nm作为单位:频率,每秒内的波动次数,单位Hz(次/秒)激发E¥离子化E3激发态E2}E1c能量babcdaEo基

2、态(2)原子蒸汽中基态原子数和火焰温度的关联Nj,N0激发态和基态原子数NjgjEi-E0gj,g0激发态和基态统计权重=exp(-)-------①N0g0KTKBoltzman常数在原子分光光度法中,原子化温度一般小于T热力学温度;绝对温度3000K,(Ni/N0)绝大部分在10-3以下,即与基态原子数相比,激发态原子数可以忽略Ei激发能不计,可认为No≈N。可认为所有的吸收都是在基态进行的,这就极大地减少了可以用于原子吸收的吸收线的数目。由此表可以看出:E2TNj/NoE1EjNj/NoT

3、3000时Nj/No<10-3可以忽略EOI二、原子吸收线的轮廓原子吸收线是指透过光强度I随频率变化的曲线,从理论上讲原子吸收线应是一条无限窄的线,o但实际上它具有一定宽度(或频率范围)的谱线。I1、自然宽度:在无外界影响下,谱线固有的宽度。由于原子激发态寿命有限原因,原子吸收线有一定自然宽度,约为10-5nm。激发态原子的寿命越短,吸收线的自然宽度越宽。o多普勒变宽(Dopplerbroadening;D)由于原子无规则的热运动而引起的变宽,故又称为热变宽=2o2(ln

4、2)KTDCmKBoltzmann常数C光速m原子质量若用M(原子量)代替m,则:m=1.660510-24MD=7.1610-7oTMDopple变宽可达10-3nm数量级,是谱线变宽Tm↓D的主要原因原子化器单色仪空心阴极灯切光器检测器燃气原子化系统雾化器助燃气废液样品液原子吸收仪器结构示意图在原子吸收分析中需要使用锐线光源,测量谱线的峰值吸收,锐线光源需要满足的条件:(1)光源的发射线与吸收线的ν0一致。(2)发射线的Δν1/2小于吸收线的Δν1/2。提供锐线光源的方法:空心阴

5、极灯I0eeAlgIId;IId00I00e将I-Kvb代入上式:IIe-KLdt=I0e00eId00则:Alge-KLIed00采用锐线光源进行测量,则Δνe<Δνa,由图可见,在辐射线宽度范围内,Kν可近似认为不变,并近似等于峰值时的吸收系数K0eId00Alge-KLIed001KLAlglge00.434KL-KL0e在原子吸收中,谱线变宽主要受多普勒效应影响,则:22πln2eKNf00

6、mcD22πln2eA0.434NfLkLN00mcD上式的前提条件:(1)Δνe<Δνa;(2)辐射线与吸收线的中心频率一致。•施加适当电压时,电子将从空心阴极内壁流向阳极;•与充入的惰性气体碰撞而使之电离,产生正电荷,其在电场作用下,向阴极内壁猛烈轰击;•使阴极表面的金属原子溅射出来,溅射出来的金属原子再与电子、惰性气体原子及离子发生撞碰而被激发,于是阴极内辉光中便出现了阴极物质和内充惰性气体的光谱。•用不同待测元素作阴极材料,可制成相应空心阴极灯。•空心阴极灯的辐射强度与灯的工

7、作电流有关。优缺点:(1)辐射光强度大,稳定,谱线窄,灯容易更换。(2)每测一种元素需更换相应的灯。1、多元素空心阴极灯在阴极内含有两个或多个不同元素,点燃时,阴极负辉区能同时辐射出两种或多种元素的共振线,只要更换波长,就能在一个灯上同时进行几种元素的测定。缺点是辐射强度、灵敏度、使用寿命都不如单元素灯。组合越多,光谱特性越差,谱线干扰也大。2、灯电流选择的探讨空心阴极灯的辐射强度与工作电流有关。灯电流过低,放电不稳定,光谱输出强度低;灯电流过大,谱线变宽,灵敏度下降,灯的寿命也要缩短。一般说来,

8、在保证放电稳定和足够光强的条件下,尽量选用低的工作电流。通常选用最大电流的1/2~2/3为工作电流。实际工作中,最合适的电流应通过实验确定。3、分析线的选择探讨并不是在任何情况下都一定要先用共振线作为分析线,而应选用不受干扰而吸收值适度的谱线作为分析线。1.优缺点:(1)辐射光强度大,稳定,谱线窄,灯容易更换。(2)每测一种元素需更换相应的灯。2.空心阴极灯的使用注意事项:(1)空心阴极灯使用前应预热20~30min,使灯的发光强度达到稳定;(2)点燃后可从灯发射出光的颜色判断灯的

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