《有机化学第二版》第9章羧酸及其衍生物

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1、第九章羧酸及其衍生物第一节羧酸第二节羧酸衍生物第三节碳酸衍生物第一节羧酸一、羧酸的分类和命名二、羧酸的结构三、羧酸的化学性质四、重要的羧酸及其衍生物一、羧酸的分类和命名分类甲酸环己甲酸苯甲酸乙二酸1，3-环己二甲酸邻苯二甲酸一元酸二元酸脂肪酸脂环酸芳香酸乙酰基苯甲酰基脂肪酰基芳香酰基羧酸分子中去掉羧基中的羟基，剩下的部分称为酰基。3-甲基丁酸2，2-二甲基丁酸（β-甲基丁酸）（α，α-二甲基丁酸）3-甲基-2-丁烯酸β-萘甲酸讨论如何命名下列羧酸？二、羧酸的结构键P轨道p-共轭δ-δ-124.5pm131pm三、羧酸的化学性质（一）酸性羧酸碳酸苯酚pKa=3~5pKa=6.38pKa=9

2、.89＞＞1.酸性强度FCH2COOHClCH2COOHBrCH2COOHICH2COOHpKa2.672.872.903.16CH3COOHClCH2COOHCl2CHCOOHCl3CCOOHpKa4.762.871.360.63pKa2.864.064.52HCOOHCH3COOHCH3CH2COOH(CH3)2CHCOOHpKa3.774.764.864.87＞＞＞＞＞＞＜＜＜>>ClCH2CH2CH2COOHClCH3CHCH2COOHClCH3CH2CHCOOH2.诱导效应对酸性的影响（二）羧基中羟基的取代反应—X—NH2—OR′1、羧酸与醇在强酸催化下，生成酯和水的反应称为酯化反

3、应；其逆反应为水解反应。乙酸乙酯2、羧酸与卤化磷作用生成酰卤乙酰氯3、羧酸与脱水剂共热，2个羧基脱去1分子水形成酸酐。乙酐（三）-氢的卤代反应（四）脱羧反应（四）二元羧酸的特殊性1、脱羧反应乙二酸、丙二酸2、脱水反应丁二酸、戊二酸3、脱羧脱水同时发生己二酸、庚二酸四、重要的羧酸及其衍生物1、甲酸的结构和性质有什么特点？2、苯甲酸及其钠盐有什么应用？3、草酸的结构和性质有什么特点？醛基羧基一、羧酸衍生物的分类和命名二、羧酸衍生物的化学性质三、丙二酸二乙酯在合成上的应用第二节羧酸衍生物酰卤某酰卤酯某酸某酯酸酐某酸酐酰胺某酰某胺一、羧酸衍生物的分类和命名乙酰氯乙酸乙酯乙二酸二甲酯苯甲酸乙酯乙二酸

4、氢甲酯乙酐苯甲酰氯乙酰胺二、羧酸衍生物的化学性质（一）水解反应室温1.酰卤水解2.酸酐水解（一）水解反应酸或碱水解反应速率：酰卤＞酸酐＞酯＞酰胺回流酸或碱3.酯的水解4.酸酐的水解（二）醇解反应应用于合成酚酯和叔醇酯等1.酰卤醇解2.酸酐醇解（酯交换反应）讨论怎样制备H3COOCH2CH2NH2?3.酯的醇解（三）氨解反应RCH2COOH一烃基乙酸二烃基乙酸三、丙二酸二乙酯在合成上的应用丙二酰基-CO2怎样制备？如何制备？酰基乙酸怎样制备？第三节碳酸衍生物碳酸碳酸衍生物碳酸衍生物是指碳酸分子中的羟基被其它原子或原子团(-X、-OR、-NH2等)取代后的产物。碳酸衍生物碳酰氯碳酰胺碳酰氯碳酰氯

5、又名光气，因为它最初是由一氧化碳和氯气在日光照射下作用得到的。光气是一种无色带甜味的极毒气体，它的毒性比氯气约大十倍。沸点8.2℃。可水解生成二氧化碳和氯化氢。碳酰氯能发生水解、醇解和氨解反应。碳酰氯用途与醇作用生成氯甲酸酯，进一步作用得碳酸酯。中性碳酸酯是无毒而稳定的化合物，在保存麻醉剂氯仿时加入1％的乙醇，就是为了使氯仿分解时生成的微量光气变为无毒的碳酸酯。光气与氨作用生成尿素。光气是有机合成上的重要原料，可用来生产染料、安眠药、塑料等。碳酰胺（尿素）碳酰胺也称脲，存在于人和哺乳动物的尿中，故称尿素。脲是白色晶体，熔点132℃，易溶于水和乙醇中。脲用于合成塑料及药物等。碳酰胺的结构和性质

6、脲具有酰胺的结构，故它具有酰胺的一般性质。但由于分子中两个氨基连在同一羰基上，具有以下特殊性质：弱碱性水解与亚硝酸作用加热反应弱碱性脲的碱性微弱，它的水溶液不能使石蕊变色，但它能与硝酸、草酸生成难溶性的盐，可利用此特性从尿液中分离尿素。8/24/202134水解脲与酸或碱共热，或在脲素酶的作用下都能水解生成氨或铵盐，故可用作氮肥。8/24/202135与亚硝酸作用脲分子中有氨基，与亚硝酸作用时能放出氮气。此反应可测定脲的含量或用来除去某些反应中残留的过量亚硝酸8/24/202136缩二脲的生成将固体脲慢慢加热到它的熔点以上（约150－160℃，温度过高则分解），两分子脲之间失去一分子氨生成缩

7、二脲。脲受高温高压作用生成三聚氰胺。8/24/202137*怎样命名羧酸？*羧酸有哪些主要化学性质？归纳总结*羧酸是怎样分类的？*哪种羧酸的酸性最强？*哪些羧酸具有还原性？*重要的羧酸衍生物有哪些？*丙二酸二乙酯的结构及在合成上有哪些应用？*碳酸衍生物有哪些重要的化学性质？