原油储罐的腐蚀机理及防腐措施

原油储罐的腐蚀机理及防腐措施

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1、仅供参考[整理]安全管理文书原油储罐的腐蚀机理及防腐措施日期:__________________单位:__________________第1页共10页仅供参考[整理]原油储罐的腐蚀机理及防腐措施第9页共10页仅供参考[整理]原油储罐的腐蚀机理及防腐措施第9页共10页仅供参考[整理]原油储罐的腐蚀机理及防腐措施第9页共10页仅供参考[整理]摘要:随着全球原油资源竞争的加剧,我国许多炼化企业所加工的原油逐渐向劣质化、高含硫、重质化等不利方向发展,由此而引发的原油储罐腐蚀问题进一步显化。针对原油储罐服役过程中腐蚀状态的差异性,本文对储罐不同区域的腐蚀机理进行了详细分析,

2、并提出了防腐措施,为确保原油储罐的安全、稳定、经济运行有积极的指导意义。关键词:原油储罐; 腐蚀机理;措施; 防腐;0 前言原油在常温、常压下呈液态,其主要成分是烃。此外原油中还含有少量无机盐、硫化物、氯化物、有机酸、二氧化碳和水分等组分,虽然含量极少,但对设备腐蚀危害极大。随着全球原油资源竞争的逐渐加剧,国内外许多油田采取添加各种助剂增加原油开采量,这就使储存的原油逐渐向劣质化、高含硫、重质化等不利方向发展,不但会造成原油储罐使用寿命大大缩短,甚至会因腐蚀产物进入后续工序而导致催化剂中毒,影响装置的稳定运行。据报道:1998年天津某石化企业1台3000m3原油储罐曾

3、经发生腐蚀泄漏;2000~2001年茂名某石化单位原油罐区也曾发生2次腐蚀泄漏;2009年9月扬州一石油化工厂在清V-101罐时检查发现:罐壁存在轻微腐蚀,罐底板腐蚀情况严重,呈现出大面积多处的片状腐蚀、坑蚀,腐蚀深度都在4~5mm左右。罐顶部经检查也存在腐蚀,并存在局部麻坑。如果不是及时清罐检查,同样会造成腐蚀泄漏事故,原油储罐腐蚀泄漏,会造成原油的损失、污染环境,给厂区带来安全隐患,同时储罐穿孔被迫停用,直接和间接的经济损失都是惊人的,因此对原油储罐的腐蚀机理进行研究很有必要。1.原油储罐的腐蚀机理实践经验表明:在干燥环境下原油罐外壁发生化学腐蚀,仅与储罐所处区域

4、的环境条件有关,一般腐蚀较轻。储罐顶部与底部由于所处的环境条件存在着很大差别,决定了腐蚀发生的机理也不尽相同。1.1罐底板上表面:原油中含有大量的水分,由于水和油的比重差之故,原油在储罐中经过静置,罐底上表面会形成水层。沉积的水中含有大量的硫化物、氯化物、氧、酸类物质,形成较强的电解质溶液,产生了电化学腐蚀,腐蚀过程及类型如下:1.1.1氯化物、硫化物对罐底的电化学腐蚀:Fe2++S2-→FeS↓(黑色铁锈)Fe2++2Cl-→FeCl2Fe2++SO42-→FeSO41.1.2硫酸盐还原菌的腐蚀:微生物对对油罐的腐蚀国内早已研究,其中以硫酸盐还原菌最具代表性,它的典

5、型特征就是孔蚀。他的腐蚀机理就是利用细菌生物膜内产生的氢,将硫酸盐还原成硫化氢:8H+SO42-→S2-+4H2O罐底水溶液中的氢原子不断被硫酸盐还原菌代谢反应消耗,导致有防腐层的罐底部分脱落,从而使电化学反应不断进行下,增强了罐底钢板表面的离子化反应,加快了罐底的腐蚀速度。国内外使用经验表明,钢制储罐若原油中不含H2S,一般寿命为10~l5年。含有H2S时寿命在3~5年, 腐蚀破坏首先在罐底发生穿孔,罐底平均腐蚀速度为0.5~1.5mm/a。[1]Fe2++S2-→FeS↓Fe→Fe2++2e-1.1.3溶解氧电化学腐蚀:原油中的活性硫成分如SO2、S与O2能够发生

6、电化学腐蚀,加速铁的腐蚀产物的形成:2SO2+O2+2H2O=2H2SO4Fe+O2→FeO,Fe3O4*nH2O,Fe2O3等1.2油罐储油部位:该部位与原油直接接触,罐壁表面粘附一层相当于保护膜的原油,因此该部位腐蚀速率较低,短期内(20~30年)一般不会造成油罐壁腐蚀穿孔的危险。但由于油品内和油面上部空间含氧量的不同,形成氧浓度差电池而造成腐蚀。氧浓度差越大,腐蚀速率越大。在正常情况下,氧浓度差不是太大,但在油罐倒灌、循环搅拌时,氧浓度差将会变大,加快罐壁的腐蚀。1.3油罐气相部位:油罐气相部位的腐蚀以化学腐蚀为主,该部位与原油介质不直接接触。由于原油中挥发出的

7、酸性气体硫化氢,外加通过呼吸阀进入罐内的水分、二氧化碳、二氧化硫等气体,在油罐液面上的罐壁处凝结成酸性溶液,导致化学腐蚀的发生。1.3.1二氧化碳腐蚀:二氧化碳溶于水形成弱酸(因原油加热游离水的挥发而形成),基本化学反应式如下:CO2+H20→H2CO3H2CO3+Fe→FeCO3+H2↑阳极反应:Fe→Fe2++2e-阴极反应:H2CO3→H++HCO3-     第9页共10页仅供参考[整理]2H++2e-→H2↑二氧化碳常常造成坑点腐蚀、片状腐蚀等局部腐蚀。1.3.2硫腐蚀:硫腐蚀以原油中的活性成分单质硫和硫化氢为主。在无水的情况下,油品中的硫

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