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1、物理化学复习提纲(I)(华南理工大学物理化学教研室葛华才〉第一章气体一.重要概念理想气体，分压，分体积，临界参数，压缩因子，对比状态二.重要关系式(1)理想气体：pV=nRT,n=m/M(2)分压或分体积：Pb=cbRT=p(3)压缩因子：Z=pV/RT第二章热力学第一定律与热化学一、重要概念系统与环境，隔离系统，封闭系统，(敞开系统)，广延暈(加和性：V,U,H,S,A,G),强度量(摩尔量，T,p),功，热，内能，焙，热容，状态与状态函数，平衡态，过程函数(0W),可逆过程，节流过程，真空膨胀过程，标准态，标准反应焙，标准生成焙，标准燃烧焙二
2、、重要公式与定义式1.体积功：卩外dV2.热力学第一定律：,dU=8Q+8W3.焙的定义：H=U+pV4.热容：定容摩尔热容Cv.nl=5ev/dT=(dUm/dT)v定压摩尔热容Cp.m=6Qp/dT=0Hm/dT)P理性气体：Q.m-Cv.m=R；凝聚态：Cp.m-Cv.m^0理想单原子气体Cv.m=37?/2,Cp.m=Cv.m+R=5R/25.标准摩尔反应焙：由标准生成fHBe(7)或标准燃烧^AcHB°(n计算ArHm0=ZvBAfHBe(7)=-ZvBAcHBe(r)6.基希霍夫公式(适用于相变和化学反应过程)ArHme(T2)=A尚
3、」⑺)+薜ArCp.mdT7.恒压摩尔反应热与恒容摩尔反应热的关系式Qp-Qv=^dm⑺一△Qm⑺匹VB(g)RT8.理想气体的可逆绝热过程方程：P]V^=p2V2^,p}V{/T}=p2V2/T2,^=CP.m/Cv.m三、各种过程Q、W、的计算1.解题时可能要用到的内容(1)对于气体，题目没有待别声明，一般可认为是理想气体，如02,出等。恒温过程dT=O,AU=H=0,Q=W非恒温过程，AU=nCy,mAT,AH=nCp.mAT单原子气体Cv.m=3/?/2,Cp.m=Cv.m+R=5R/2(2)対于凝聚相，状态函数通常近似认为只与温度有关
4、，而与压力或体积无关，即△U^H=nCp,niAT2.恒压过程：p计常数，无其他功"=0I⑴w=-〃外(％-Vi)，、H=Qp=TCp.mdT,AC/=A//-A(pV),Q=U~W⑵真空膨胀过程0外=0,W=0,Q=U理想气体(Joule实验)结果：d7M),W=0,Q=AU=0,AH=0(3)恒外压过程：3.恒容过程：dV=0W=0,Qv=U=T^nCv，mdT,A/7=At/+VAp4.绝热过程：Q=0t2t2(1)绝热可逆过程-pdV=A/7=rinCv.mdT,AH=U+pV理想气体：“卍匕少二〃2岭®，T2t2t2(
5、2)绝热一般过程：由方程W=斤外dV=AU=刁nCv.mdT建立方程求解。5.节流过程(等焙过程)：AH=0,Q=0焦耳-汤姆逊系数他-丁=(0770#)h，理想气休“j-yhO,实际气体“j-yH06.相变过程S(动->S(Q：(1)可逆相变(正常相变或平衡相变)：在温度T对应的饱和蒸气压下的相变，如水在常压下的0°C结冰或冰溶解，100°C时的汽化或凝结等过程。rtl温度Tx下的相变焙计算另一温度下的相变焙T7SAHn^T2)=AHme(Ti)+7iACp.mdT(1)不可逆相变：利用状态函数与路径无关的特点，根据题目所给的条件，设计成题目给
6、定或根据常识知道的(比如水的正常相变点)若干个可逆过程，然后进行计算。例2：水在-5°C的结冰过程为不可逆过程，计算时要利用0°C结冰的可逆相变过程，即AA/7iflH2O(L1mol,-5C,p)>H2O(s,1mol,-5C,p)Iah2t△也H2O(1,1mol,0°C,pQ:h2O(s,1mol,0°C,/)1.化学过程：标准反应焙△月語的计算(1)由298.15K时的标准摩尔牛成焙或标准摩尔燃烧焙计算标准摩尔反应焙，Af/7me(B)=-EpbAcHme(B)再利用基希霍夫公式计算另一温度T时的标准反应焙。注意：生成反应和燃烧反应的定义
7、，以及标准摩尔生成焙或标准摩尔燃烧焙存在的联系。例如出0(1)的生成焙与出的燃烧焙，CO2的生成恰与C(石墨)的燃烧焙数值等同。(2)—般过程焙的计算：基本思想是(1),再加上相变焙等。(3)燃烧反应系统的最高温度计算：整个系统作为绝热系统看待处理由系统焙变△H=0建立方程计算。返回第三章热力学第二定律一、重要概念卡诺循环，热机效率，嬌，摩尔规定爛，标准爛，标准反应爛，亥姆霍兹函数，吉布斯函数二、主要公式与定义式1.热机效率：处=-W/Q}=(0
8、+22)/21=1-T2/Tl(t2,T
9、分别为低温，高温热源)2.卡诺定理：任何循环的热温爛小于或
10、等于0J不可逆QJT^Q2/T2wo1可逆克老修斯(R.Clausius)不等式：厂不可逆△bQJT*■3.嫡的定义式：dS=8ft/T
