氧化还原平衡与氧化还原滴定

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1、第五章氧化还原平衡与氧化还原滴定Oxidation-ReductionReactionandOxidation-Reductiontitration§5氧化还原平衡和氧化还原滴定法§5.1氧化还原反应的基本概念§5.2原电池§5.3电极电势§5.4影响电极电势的因素§5.5电池电动势的应用§5.6电解与电化学技术§5.7金属的锈蚀与防护§5.8氧化还原反应的条件电极电势§5.9氧化还原滴定法的指示剂和滴定曲线§5.10氧化还原滴定法应用氧化还原过程人类一切生产和生命活动：能量供应问题。煤、石油等燃烧发热营

2、养物质的消化吸收体内的生物化学反应生物电现象(心电、脑电)第一节氧化还原反应的基本概念一、氧化值二、氧化还原反应三、氧化还原电对四、氧化还原反应方程式的配平一、氧化值（氧化数）1.作用：氧化值是用以表示化合物分子中某元素的化合状态的。2.定义：元素的氧化值是指某元素的一个原子的荷电数，这种荷电数是把成键电子指定给电负性较大的原子而求得的。3.氧化值与化合价的区别(1)氧化值表示的是化合物分子中某元素总体的化合状态(整体）;化合价表示的是化合物分子中某元素某个原子的化合状态(个别）。(2)氧化值有分数而化合

3、价无分数。4.确定氧化值的规则(1)单质中元素的氧化值为零；如Zn、Cl2。(2)单原子离子中，元素的氧化值等于离子所带的电荷数。如Ca2+，+2；Cl-，-1。(3)多原子离子中，所有元素的氧化值之和等于离子所带的电荷数。如ClO-中Cl为+1，O为-2。(4)在电中性化合物中，所有元素的氧化值之和等于零。如Al2O3、H2O。(5)氧在化合物中氧化值一般为-2，但在过氧化物（如H2O2）中为-1，在超氧化物（如NaO2）中为-1/2，在OF2中为+2；氢在化合物中氧化值一般为+1，但在金属氢化物（如K

4、H、CaH2）中，H的氧化值为-1；所有氟化物中，氟的氧化值为-1。例求Na2S2O3和Na2S4O6中S的氧化值。解设S在Na2S2O3中的氧化值为x,则2×(+1)+2x+3×(-2)=0∴x=+2;设S在Na2S4O6中的氧化值为y,则2×(+1)+4y+6×(-2)=0∴y=+5/2。二、氧化还原反应1、定义元素的氧化值发生了变化的化学反应。Sn2++Fe3+→Sn4++Fe2+2、特点（1）存在着氧化剂与还原剂；（2）存在着氧化态与还原态。ox（氧化态）＋zered（还原态）三、氧化还原电对1、

5、电对Ox+ze→Red同种元素的氧化态与还原态构成了氧化还原电对，记作Ox/Red。如Sn4+/Sn2+，Fe3+/Fe2+，一个氧化还原反应由两个氧化还原电对组成。2、电极反应任何氧化还原反应都可拆分为两个氧化还原电对的半反应（半电池反应，电极反应）：Fe3++e→Fe2+Sn2+→Sn4++2e氧化－还原反应的实质：两个共轭电对之间的电子转移反应。3.电对拆分：2MnO4-＋5H2C2O4＋6H＋→2Mn2＋＋10CO2＋8H2OMnO4-＋8H＋＋5e→Mn2＋＋4H2O①H2C2O4→2CO2＋2

6、H＋＋2e②MnO4-/Mn2＋；CO2/H2C2O4离子-电子法1.配平原则：①质量守恒：反应前后各元素的原子总数相等。②电荷守恒：反应过程中氧化剂与还原剂得失电子数相等。2.配平的具体步骤：（1）写出离子方程式：MnO4-＋SO32-＋H＋→Mn2＋＋SO42-＋H2O（2）将反应分解为氧化和还原两个半反应式：还原反应：MnO4-→Mn2＋氧化反应：SO32-→SO42-(3)配平：使半反应两边的原子数和电荷数相等MnO4-＋8H＋+5e=Mn2＋＋4H2OSO32-＋H2O=SO42-＋2H＋+2e

7、（4）使两个半反应得失电子数为其最小公倍数，合并成一个配平的离子反应式：×2)MnO4-＋8H＋+5e=Mn2＋＋4H2O+×5)SO32-＋H2O=SO42-＋2H＋+2e2MnO4-＋5SO32-＋6H＋=2Mn2＋＋5SO42-＋3H2O例1用离子-电子法配平下列氧化还原反应：K2Cr2O7+KI+H2SO4→K2SO4+Cr2（SO4）3+I2+H2O解：先写成离子反应式：Cr2O72-+I-+H+→Cr3++I2+H2O将离子反应式分成两个半反应：I-→I2Cr2O72-+H+→Cr3++H2O

8、分别配平两个半反应：2I-=I2+2eCr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O使两个半反应得失电子数为其最小公倍数（e=6），合并成一个配平的离子反应式：Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O最后写出配平的氧化还原反应方程式：K2Cr2O7+6KI+7H2SO4=Cr2（SO4）3+4K2SO4+3I2+7H2O例2配平下列氧化还原反应：H2S+H2SO3→S+H2OH2S-2e→S+2H+