第十一章动力学

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1、级数速率方程特征微分式积分式K的单位直线关系t1/20-dcA/dt=kmol.m-3.s-1cA-tcA,0/2k1-dcA/dt=kcAs-1lncA-tln2/k2-dcA/dt=kcA2m3.mol-1.s-11/cA-t1/kcA,0n-dcA/dt=kcAn（mol.m-3)1-n.s-11/cAn-1-t第十一章　化学动力学　复习二、公式1.2.微分法确定速率方程tcA第十一章　化学动力学　复习3.尝试法4.半衰期法计算法做图法第十一章　化学动力学　复习5.阿伦尼乌斯方程6.可逆反应热与活化能的关系第十

2、一章　化学动力学第十一章的题目可分为四类，一是速率方程积分形式的应用，二是速率方程的确定主要研究其级数的大小，分为尝试法，半衰期法，初始速率法，隔离法等。三是对阿伦尼乌斯方程（适用条件）的应用，求活化能或速率常数，四是证明题，要灵活运用复合反应速率的近似处理法。解题的一般步骤：1进行题意分析，题目看懂的情况下，才能进行下一步的工作2确立解题思路，即找到练习题给已知量和待求量的数学关系式。对于复杂的题目，已知量和待求量的关系并非一目了然，而是涉及多个规律，解答此类题有两种基本的思维方法，即分析法和综合法。3演算求解，是

3、解题的一个重要环节，一步错则前功尽弃。若平时练习只是列出式子，而不屑于具体的计算，考试时常常错误百出。4检查，一要辨误，二要验算。5讨论，题目做完了，还要还要想一想有没有别的方法，易出现那些错误等。本章计算内容很多，要做到准快灵，需要扎实的基础，注意以下几点也是有益的。1尽量避免计算中间量的，如某些题目中的速率常数k。2尽可能晚一些代入数值，最好先求得文字解，最后以统一的量纲代入数据演算。这样可使计算集中，减少出错概率。3尽可能利用计算机，一些题目要用试差，逐次逼近或近似计算来求解，还有要根据实验数据作图才能得到结果

4、，在计算机上处理比手工计算和作图要迅速和准确的多。4注意量纲5在解题中要避免因降低或提高精密度而歪曲数据，提高解题的科学性和规范性。下面4题用到了一级反应的规律引伸的特点(1)所有分数衰期都是与起始物浓度无关的常数。反应间隔t相同,有定值。(2)即在相同的间隔时间内，转化率相同，为一级反应11.2某一级反应A→B的半衰期为10min。求1h后剩余A的分数。解：根据一级反应的特点又因为：即有：1-x=1.56%3．某一级反应，反应进行10min后，反应物反应掉30%。问反应掉50%需多少时间？解：根据一级反应速率方程的

5、积分式答：反应掉50%需时19.4min。类似题目:解：从k的纲量可知反应为一级反应，本题易错处为漏写2，原因在于半衰期公式中的k是相应于发生“衰变”的物质的，而题目中的k是对于整个反应的。对于本题kA=2k，kD=k，即反应物A的消耗速率是以反应进度定义的反应速率2倍11.6偶氮甲烷(CH3NNCH3)的分解为一级反应。CH3NNCH3(g)→C2H6(g)+N2(g)在真空密闭容器中充入初始压力为21.332kPa的偶氮甲烷气体，反应进行到1000s时测得系统的总压为22.732kPa求速率常数和半衰期。解：首先

6、导出系统总压p总与反应物分压pA的关系：A(g)→B(g)+C(g)t=0p0=21.33200t=1000spAp0-pAp0-pAp总=pA+2(p0-pA)=2p0-pA,pA=2p0-p总=19.93kPa9．现在的天然铀矿中。已知的蜕变反应的速率常数为，的蜕变反应的速率常数为。问在20亿年()前，等于多少？(a是时间单位年的符号。)解：根据速率常数的单位知和的蜕变反应为一级反应，根据一级反应特点可得：11.12硝基苯甲酸乙酯(NO2C6H4COOC2H5)与水的水解反应为二级。NO2C6H4COOC2H5+

7、H2O→硝基苯甲酸+乙醇在15°C时的动力学数据如下，两个反应物的初始浓度皆为0.05mol/L求速率常数。解：首先导出二级反应速率方程的积分式:A+B→C+Dt/s120180240酯的转化率x%32.9541.7548.8第十一章作业出现的问题11.12硝基苯甲酸乙酯(NO2C6H4COOC2H5)与水的水解反应为二级。NO2C6H4COOC2H5+H2O→硝基苯甲酸+乙醇在15°C时的动力学数据如下，两个反应物的初始浓度皆为0.05mol/L求速率常数。解：计算反应到了各个时刻的CA:A+B→C+Dt=00.0

8、50.0500t0.05(1-x)0.05(1-x)0.05x0.05xt/s120180240酯转化率x%32.9541.7548.8t/s120180240x0.32950.41750.488CA/(mol/L)0.03350.02910.02561/CA29.8534.3339.06做1/CA-t图,得到一条直线，斜率为k=0.0810L