物理化学复习

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1、第一章气体理想气体状态方程来源波义耳定律盖-吕萨克定律阿伏加德罗定律应用道尔顿定律阿马加定律任何气体理想气体模型分子之间无相互作用力分子本身不占有体积理想气体混合物:分压、分体积真实气体状态方程来源与理想气体对比分子之间有相互作用力分子本身占有体积液化临界参数范德华方程特征:波义耳温度压缩因子(Z=pV/nRT)对应状态原理第二章热力学第一定律ΔU=Q+WdU=δQ+δW理想气体恒外压过程恒容过程自由膨胀可逆过程理想气体等温绝热理想气体各过程Q、W、ΔU、ΔH计算1、恒温过程ΔU=0ΔH=0不可逆恒压过程:W=-Q=-P外ΔV可逆过程:2、恒压过程Qp=ΔH=nCPmdtW=-PΔVΔU

2、=nCVmdT3、恒容过程W=0QV=nCVmdT=ΔUΔH=nCPmdt二、相变过程1、可逆相变过程Qp=ΔH=nΔHmW=-PΔVΔU=Qp+W2、不可逆相变过程设计过程,通过可逆相变。三、化学变化1、常温化学变化2、变温化学变化两个实验节流膨胀的热力学特征焦耳-汤姆逊系数焦耳实验结论:理想气体的热力学能和焓是温度的函数第三章热力学第二定律数学表达式卡诺循环和卡诺定理及其推论一、单纯pVT变化1、恒温过程2、恒压变温过程ΔG=∫VdP=nRTlnP2/P1ΔA=-∫PdV=nRTlnP2/P13、恒容变温过程4、理想气体从p1,V1,T1至p2,V2,T2ΔS=nCPmlnT2/T1

3、-nRlnP1/P2=nCVmlnT2/T1+nRlnV2/V1=nCVmlnP2/P1+nCPmlnV2/V1二、可逆相变化不可逆相变化(在T2下发生相变)化学变化化学变化中温度变化过程中函数的变化三个判据克劳修斯不等式Q=0或δQ=0熵增原理环境熵变的计算ΔSamb=Qamb/Tamb=-Qsys/Tamb判据:=<表示可逆,平衡表示不可逆,自发=<表示可逆,平衡表示不可逆,自发判据:两组方程热力学基本方程1、2、3、4、应用于两相平衡克拉佩龙方程克拉佩龙-克劳修斯方程麦克斯韦关系式(1)(2)(3)(4)作用:关系式的证明和将实验可测偏微商来代替那些不易直接测定的偏微商。1、偏摩尔

4、量第四章多组分系统热力学2、化学势VB、UB、SB、HB、AB、GB;化学势判据μ(β)<μ(α)自发变化的方向总是从化学势高的一相转变到化学势低的一相。狭义定义广义定义偏摩尔量气体化学势的计算纯真实气体理想气体混合物纯理想气体液体理想液态混合物理想稀溶液溶剂溶质四个混合性质分配定律四个依数性第五章化学平衡1、化学反应等温方程怎样判断反应方向和限度?ΔrGm=ΔrGmθ+RTlnJp2、平衡常数ΔγGmθ=-RTlnKθ相律C:组分数,C=S–R-R’杠杆规则第六章相平衡

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