天然药物化学第四章醌类化合物PP课件

《天然药物化学第四章醌类化合物PP课件》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、概述定义——指分子内具有不饱和环二酮结构(醌式结构)或容易转变成这样结构，以及在生物合成方面与醌类有密切联系的化合物。有苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌之分。分布——由于醌类具有不饱和酮结构，当其分子中连接助色团后（-OH、-OMe等）多有颜色，故常作为动植物、微生物的色素而存在于自然界中。本章内容一、结构类型二、理化性质三、提取分离四、结构鉴定五、生物活性一、结构类型（一）苯醌类（二）萘醌类（三）菲醌类（四）蒽醌类1.蒽醌衍生物2.蒽酚衍生物3.二蒽酮类衍生物一、结构类型（一）苯醌类(benzoquinones)邻苯醌不稳定，故天然界存在的大多为对苯醌。醌核上

2、多有-OH、-OMe、-Me等基团取代。如：一、结构类型（一）苯醌类(benzoquinones)橙红色结晶驱除肠寄生虫作用治疗心脏病、高血压及癌症一、结构类型（一）苯醌类(benzoquinones)对苯醌类在碱性下可被次亚硫酸钠还原为氢醌。醌类通过这种可逆的氧化还原过程，在生物体内起着重要的电子传递媒介作用。一、结构类型（二）萘醌类(naphthoquinones)从结构上可分为：从天然界得到的几乎均为-萘醌类。如：具有抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用的胡桃醌。一、结构类型（三）菲醌类(phenanthraquinones)有两种类型：如：丹参醌类成

3、分一、结构类型（四）蒽醌类(anthraquinones)位——1，4，5，8位——2，3，6，7meso（中位）——9，10依据其还原程度的不同，将其分成以下三类：一、结构类型（四）蒽醌类(anthraquinones)1.蒽醌衍生物根据-OH在母核上分布的位置不同分两类：（1）大黄素型（-OH在羰基的两侧）（2）茜草素型（-OH在一侧苯环上）一、结构类型（四）蒽醌类(anthraquinones)2.蒽酚（或蒽酮）衍生物依其还原程度的不同而分为蒽酚和蒽酮。蒽酮、蒽酚性质不稳定，故只存在于新鲜植物中一、结构类型（四）蒽醌类(anthraquino

4、nes)3.二蒽酮类衍生物如：番泻叶中致泻的主要有效成分——番泻苷A、B、C、D属此类成分。二、理化性质（一）物理性质1.性状2.溶解度3.挥发性4.升华性5.不同pH条件下显色（二）化学性质1.酸性2.颜色反应二、理化性质（一）物理性质1.性状颜色——无Ar-OH近乎于无色助色团越多，颜色越深如：黄、红、橙、紫红等多为有色晶体存在状态：苯醌、萘醌——多以游离状态存在；蒽醌类——则往往结合成苷而存在于植物中。二、理化性质（一）物理性质2.溶解度H2OMeOHEtOHEt2OCHCl3游离醌—++++成苷+（热）++——3.挥发性小分子的苯醌、萘醌类具有

5、挥发性，能随水蒸气蒸馏，可据此进行提取、精制工作。二、理化性质（一）物理性质4.升华性游离的醌类多具有升华性，蒽衍类在常压下加热即能升华。5.不同pH条件下显不同的颜色如：OH-中性H+紫草兰紫红大黄红黄二、理化性质（一）物理性质1.性状2.溶解度3.挥发性4.升华性5.不同pH条件下显色（二）化学性质1.酸性2.颜色反应二、理化性质（二）化学性质1.酸性Ar-OH的存在——显酸性——用于碱提酸沉分子中Ar-OH的数目、位置不同则酸性强弱有差异二、理化性质（二）化学性质1.酸性以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱将按下列顺序排列：含-COOH>2个以上-

6、OH>1个-OH>2个-OH>1个-OH5%NaHCO35%Na2CO31%NaOH5%NaOH————————可用于提取分离——————————二、理化性质（二）化学性质1.酸性例：试比较下列化合物的酸性强弱D>C>A>B二、理化性质（二）化学性质2.颜色反应（1）Feigl反应二、理化性质（二）化学性质2.颜色反应（1）Feigl反应试验：二、理化性质（二）化学性质2.颜色反应（2）无色亚甲蓝显色试验苯醌、萘醌——区别于蒽醌二、理化性质（二）化学性质2.颜色反应（3）碱性条件下的显色反应羟基醌类在碱性溶液中发生颜色改变，会使颜色加深。多呈橙、

7、红、紫红色及蓝色。羟基蒽醌类化合物遇碱显红~紫红色的反应。反应机理如下：Borntrager’s反应(保恩特莱格反应)二、理化性质（二）化学性质2.颜色反应（3）碱性条件下的显色反应二、理化性质（二）化学性质2.颜色反应（3）碱性条件下的显色反应二、理化性质（二）化学性质2.颜色反应（4）与活性次甲基试剂反应（Kesting-Craven法）苯醌、萘醌——区别于蒽醌二、理化性质（二）化学性质2.颜色反应（5）与金属离子反应二、理化性质（二）化学性质2.颜色反应（5）与金属离子反应与醋酸镁形成的络合物具有一定的颜色——鉴定三、提取分离（一）游离醌类的提取

8、方法（二）游离羟基蒽醌的分离（三）蒽醌苷类与游离蒽醌衍生物的分离（四）蒽醌苷类的分离有机溶剂三