2第九章 醇和酚

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1、第九章醇和酚醇和酚的分子中都含有羟基。脂肪9.1醇和酚的分类、同分异构和命名9.1.1醇和酚的分类(1)醇的分类①按与－OH相连的碳原子的类型分：伯、仲、叔醇。②按－R的不同：饱和醇、不饱和醇、芳香醇。9.1醇和酚的分类、同分异构和命名③按分子中醇羟基的个数：一元醇、二元醇、多元醇……(2)酚的分类根据分子中酚羟基的多少，分为一元酚、二元酚、多元酚等。9.1醇和酚的分类、同分异构和命名9.1.2醇和酚的构造异构醇有碳架异构和官能团位置异构。酚有芳环上的位置异构和侧链上的碳架异构9.1醇和酚的分类、同分异构和命名9.1.3醇和酚的命名(1)醇的命名有习惯命名法、衍生物命名法、系统命名法。系统命

2、名法：以醇为母体。选择含有－OH的最长碳链为主链，从靠近－OH的一端开始编号，把支链看成取代基。例：9.1醇和酚的分类、同分异构和命名9.1醇和酚的分类、同分异构和命名(2)酚的命名按照官能团优先次序规则，选择母体。9.1醇和酚的分类、同分异构和命名官能团优先次序规则：羧基、磺酸、酯，酰卤、酰胺、腈，醛基、酮基、醇羟基，酚羟基、巯基、氨基、（氢）、烷氧基，烷基、卤素、硝基。9.1醇和酚的分类、同分异构和命名9.2醇和酚的结构醇分子中氧原子采取不等性sp3杂化，具有四面体结构：酚分子中的氧原子采取不等性sp2杂化，具有平面三角构型：9.2醇和酚的结构由于羟基连在不同杂化态的碳原子上，醇和酚的极

3、性不同，理化性质不同!9.2醇和酚的结构9.3醇和酚的制法9.3.1醇的工业制法(1)由合成气合成合成气—CO+H2的混合物。醇和酚的工业制法(2)由烯烃合成烯烃水合法制乙醇、异丙醇：乙醇也可由农副产品(淀粉、甘蔗糖蜜)发酵生产。醇和酚的工业制法乙二醇(俗称甘醇)的工业制法：工业上丙三醇(俗称甘油)可由丙烯制取：甘油还可通过油脂水解得到。醇和酚的工业制法(3)羰基合成法醇和酚的工业制法9.3.2酚的工业合成异丙苯氧化法醇和酚的工业制法(2)从芳卤衍生物水解工业上主要用此法生产邻、对硝基苯酚和氯代酚等：醇和酚的工业制法(3)磺化碱熔法酚钠进行酸化时，也可采用SO2+H2O。醇和酚的工业制法9.

4、3.3醇的实验室制法(1)卤代烃水解例：甲苯自由基氯化得醇的实验室制法(2)从Grignard试剂制备例：醇的实验室制法(a)硼氢化-氧化反应硼氢化反应操作简单，产率高，是制备伯醇的好办法。(顺加、反马)(3)由烯烃制备醇的实验室制法(b)羟汞化-脱汞反应烯烃与醋酸汞在水存在下反应，首先生成羟烷基汞盐，然后用硼氢化钠还原，脱汞生成醇。例如：总反应相当于烯烃与水按马氏规则进行加成。此反应具有反应速率快、条件温和、不重排和产率高(＞90%)的特点，是实验室制备醇的好方法。例：醇的实验室制法(4)醛、酮、羧酸和羧酸酯的还原醇的实验室制法羧酸最难还原，只能被LiAlH4还原：醇的实验室制法9.3.4

5、酚的实验室制法(1)芳卤化合物水解该反应条件苛刻，说明乙烯型卤代烃不易水解！但是，若卤素原子的邻、对位有硝基等强吸电子基时，水解反应容易进行：酚的实验室制法例：酚的实验室制法(2)重氮盐水解芳胺经重氮化反应后，重氮基被羟基取代，得到酚。此法适用于实验室制备酚类化合物。重氮盐芳胺P328习题9.4酚的实验室制法9.4醇和酚的物理性质①物态：C4以下的醇为有酒味的流动性液体，C5~C11为油状液体，有不愉快气味；C12以上的醇为无色无味的蜡状固体。大多数酚为无色固体。但受空气氧化成有色杂质，所以，商品苯酚常带有颜色。②　沸点：与相对分子质量相近的其他有机物相比，醇和酚的沸点较高。如：醇和酚的物理

6、性质原因：ROH或ArOH分子间可形成氢键：（正如水的沸点反常高一样）醇和酚的物理性质③　溶解度：b.随C数↑，R在ROH中比例↑，而R一般是疏水的。醇和酚在水中有一定的溶解度，随C数↑，溶解度↓。C3以下的醇与水混溶，正丁醇(水)和苯酚(热水)的溶解度均为~8%。原因：a.醇和酚与水可形成分子间氢键：P330习题9.5-9.7醇和酚的物理性质9.5醇和酚的波谱性质(1)醇和酚的IR谱图特征：例1：P331图9-2：3,3-二甲基-2-丁醇的红外光谱；例2：P332图9-4：苯酚的IR谱图。醇和酚的波谱性质(2)醇和酚的NMR谱δROH≈3.0-6.0，δArOH=4～9醇羟基和酚羟基质子的

7、吸收峰移动范围都较大，且影响因素多，特征性差。例1：P331图9-3，3,3-二甲基-2-丁醇的NMR谱。例2：P332图9-5，对乙基苯酚的核磁共振谱醇和酚的波谱性质3,3-二甲基-2-丁醇的NMR谱图9.6醇和酚的化学性质—醇和酚的共性9.6.1弱酸性醇有弱酸性，能与活泼金属反应，并放出氢气：反应的意义：①实验室销毁金属钠；②异丙醇铝是常用的还原剂，乙醇钠是常用还原剂、强碱。醇和酚的共性所以，工业上生产醇