有机化学——羧酸、羧酸衍生物和取代酸

《有机化学——羧酸、羧酸衍生物和取代酸》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、9羧酸、羧酸衍生物和取代酸羧基9.1羧酸9.2羧酸衍生物9.3取代酸9.1羧酸(carboxylicacid)9羧酸及衍生物、取代酸一、羧酸的分类、命名二、羧酸的物理性质三、羧酸的化学性质3-甲基-2-乙基丁酸1、分类（根据烃基的不同和羧基的数目)3,5-二甲基-2,4-己二烯酸主链为含羧基的最长碳链，有双键应包括在内,用阿拉伯数字标明取代基的位次，羧基的编号最低。较简单的羧酸可用希腊字母表示取代基的位次。一、羧酸的分类、命名饱和脂肪酸不饱和脂肪酸芳香羧酸一元酸二元酸多元酸9羧酸及衍生物、取代酸2、命名乙二酸（草酸）丁

2、二酸（琥珀酸）反-丁烯二酸（富马酸）邻苯二甲酸α-萘乙酸3-硝基苯甲酸4-甲基苯甲酸2,4-环戊二烯甲酸1,2-苯二乙酸反-1,2-环戊烷二甲酸3-苯基丙烯酸9羧酸及衍生物、取代酸苯甲酸(安息香酸)羧酸是极性分子，能与水形成氢键。甲酸至丁酸与水互溶。随相对分子质量的增加，羧酸在水中的溶解度减小。羧酸的沸点比相对分子质量相近的醇的沸点高。b.p羧酸>b.p醇>b.p醛、酮>b.p卤代烃>b.p烷烃二、羧酸的物理性质9羧酸及衍生物、取代酸羧基C的p轨道与O的p轨道形成π键，羟基氧原子上未共用电子对与π键构成p-π共轭体系。

3、甲酸根负离子2个C-O键完全平均化(0.127nm)。三、羧酸的化学性质9羧酸及衍生物、取代酸羧酸结构分析X光衍射实验证明：羧基中羰基与羟基C-O键长有平均化的倾向。9羧酸及衍生物、取代酸发生反应的主要部位及反应1、酸性4、脱羧反应3、还原反应5、α-H的取代反应2、羟基被取代的反应1、酸性用途：1、分离、提纯2、使不溶性羧酸变成盐，使用方便甲酸pKa=3.75碳酸pKa=6.369羧酸及衍生物、取代酸羧酸是弱酸，多数无取代基的一元羧酸pKa在4～5之间。向羧酸盐溶液中加入无机酸后，羧酸又可游离出来。9羧酸及衍生物、取

4、代酸与羧基直接或间接相连的原子或基团，对羧酸的酸性有不同程度的影响。吸电子基团吸电子能力越强；数目越多；离羧基越近；羧酸的酸性则越强。酸性由大到小的顺序为:3>2>5>1>4饱和一元羧酸中，甲酸的酸性最强。二元羧酸中,乙二酸的酸性最强。乙二酸、丙二酸的pKa1都比一元羧酸的小得多。<<<9羧酸及衍生物、取代酸2、羟基被取代(羧酸衍生物的生成）9羧酸及衍生物、取代酸酰氯的生成—羟基被卤素取代（甲酸除外）9羧酸及衍生物、取代酸酰氯是有机合成中非常有用的试剂。亚硫酰氯是实验室制备酰氯最方便的试剂。因反应生成酰氯时的副产物都是

5、气体，利于分离，且酰氯的产率较高。酸酐的生成—羟基被酰氧基取代9羧酸及衍生物、取代酸通常用酰卤和无水羧酸盐共热来制备混合酸酐。甲酸脱水生成一氧化碳，其它一元羧酸在脱水剂作用下两分子间脱水生成酸酐。二元酸9羧酸及衍生物、取代酸己二酸庚二酸戊二酸丁二酸内酐生成酯—羟基被烷氧基取代注意(1)不是所有的醇都脱氢(2)不是所有的酯都是由羧酸与醇反应制得9羧酸及衍生物、取代酸酰胺的生成—羟基被氨基取代能与羧酸反的胺----至少含一个氢胺:RNH2R2NHR3N9羧酸及衍生物、取代酸3、羧基的还原（用LiAlH4）9羧酸及衍生物、取

6、代酸LiAlH4还原羧酸成相应的伯醇，产率较高，还原不饱和酸时不影响碳碳不饱和键。甲烷的实验室制法生成内酐二元羧酸加热1、脱羧2、内酐（五或六员环）4、脱羧反应-----脱去CO2的反应9羧酸及衍生物、取代酸饱和一元羧酸加热较难脱羧。α-碳原子上连有吸电子基时，较易脱羧。5、α-H的反应Willamson合成9羧酸及衍生物、取代酸脂肪酸α-C上的H可被卤原子取代而生成α-卤代酸。工业上生产一氯乙酸的方法。通过控制反应条件使一种产物为主。除草剂2，4-D的合成9.2羧酸衍生物(carboxylicacidderivati

7、ves)9羧酸及衍生物、取代酸（酰卤、酸酐、酯和酰胺）一、命名二、物理性质三、化学性质四、酯化和酯水解的反应机理五、碳酸的衍生物一、羧酸衍生物的命名酰卤、酰胺2-丁烯酰氯（胺）2-甲基丙酰氯（胺）对-硝基苯甲酰氯（胺）N-甲基丙酰胺N,N-二甲基丙酰胺9羧酸及衍生物、取代酸酰基酸酐的命名乙（酸）酐乙丙(酸）酐邻苯二甲酸酐丁二酸酐顺丁烯二酸酐(顺酐)9羧酸及衍生物、取代酸N-乙酰苯胺邻苯二甲酰亚胺γ-丁内酰胺酯的命名2-甲基丙酸乙酯甲酸乙酯苯甲酸卞酯某酸某酯乙酸苯酯乙酸异戊酯(香蕉水)正戊酸异戊酯(苹果香味)丁酸甲酯(菠

8、萝香味)9羧酸及衍生物、取代酸多数酯有愉快的香味。许多水果的香味就是由酯引起的。乙酸异戊酯有香蕉香，正戊酸异戊酯有苹果香，许多酯被用来调配食品或做化妆品香精。二、羧酸衍生物的物理性质低级酰氯和酸酐容易水解酯有香味分子间没有氢键缔合作用，酰氯、酸酐和酯的沸点比分子质量相近的羧酸低。酰胺分子间氨基上的氢原子形成氢键，除甲酰胺外，其它酰