第7章+沉淀滴定法和重量分析法

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1、第七章沉淀滴定法和重量分析法PrecipitationTitrationandGravimetricAnalysis7.1PrecipitationTitration7.2GravimetricAnalysis7.1PrecipitationTitration7.1.1基本原理7.1.2银量法终点的指示方法7.1.3标准溶液与基准物质Introduction用于沉淀滴定的沉淀反应必须具备的条件：（1）沉淀的溶解度很小（S≤10－6g/ml）。（2）反应速度足够快并能够定量完成。（3）有适当的指示

2、滴定终点的方法。（4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定。PrecipitationTitration：以沉淀反应为基础的滴定分析方法。应用：测定Cl-、Br-、I-、SCN-及Ag+等离子。Ag++X－→AgX↓X=Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-银量法（aregentometricmethod）以生成难溶性银盐反应为基础的沉淀滴定方法。反应通式：复习：沉淀的溶解平衡沉淀的离子积常数及意义MmAn型难溶盐：MmAn（固）=MmAn（水）=mM++nA-离子积常数越小，沉淀越完全；越大，越不

3、完全以AgNO3(0.1000mol/L)标准溶液滴定20mlNaCl溶液（0.1000mol/L）为例讨论。AgClKsp=1.8×10-101．滴定开始前溶液中Cl-浓度为溶液的原始浓度。Cl-＝0.1000mol/LpCl=-lg0.1000=1.000沉淀滴定曲线:pAg—V或pX—V曲线。7.1.1银量法的基本原理2．滴定至化学计量点前溶液中Cl-浓度，取决于剩余的NaCl的浓度。当VAgNO3=18.00ml时同理，当VAgNO3=19.98ml时(99.9%)Cl-＝5

4、.0×10-5mol/L，pCl=4.30，pAg=5.51pCl=-lg5.2610－3=2.2793．化学计量点时溶液是AgCl的饱和溶液4．化学计量点后溶液中的Ag+浓度由过量的AgNO3浓度决定过量0.02ml时Ag+=5.0×10-5mol/LpAg=4.30，pCl=9.81-4.30=5.51沉淀滴定曲线:pAg—V或pX—V曲线。（1）在化学计量点附近产生滴定突跃。（2）pX和pAg两条曲线以化学计量点对称。AgNO3滴定NaCl（3）滴定突跃范围的大小，取决于Ksp和

5、C。Ksp越小，突跃范围越大。分步滴定：利用被沉淀离子Ksp的差别Ksp=1.8×10-10Ksp=5.0×10-13Ksp=8.3×10-17Ksp（AgI）Ksp（AgBr）Ksp（AgCl）7.1.2银量法终点的指示方法铁铵矾指示剂法（Volhard佛尔哈德法）铬酸钾指示剂法（Mohr莫尔法）吸附指示剂法（Fajan法扬司法）通常按照所用指示剂来命名滴定方法K2CrO4,作指示剂，用AgNO3作滴定剂终点时生成Ag2CrO4砖红色沉淀1.铬酸钾指示剂法终点前（滴定反应）Ag++

6、Cl-→AgCl↓（白色），Ksp=1.8×10-10终点时（变色反应）2Ag+（过量）+CrO42-→Ag2CrO4↓（砖红色）Ksp=[Ag+]2[CrO42-]=1.2×10-12变色原理:K2CrO4指示剂是一种Ag+的沉淀剂。讨论：铬酸钾为指示剂的特点（1）K2CrO4和Ag+生成砖红色沉淀，使终点变色明显；（2）AgCl的溶解度小于Ag2CrO4。当溶液中有大量Cl-和少量CrO4-时，首先析出的是AgCl沉淀。待Cl-沉淀完全后，即达到化学计量点时，稍微过量的AgNO3溶液，立即同

7、指示剂反应生成Ag2CrO4砖红色沉淀，指示滴定终点的到达。这是分步沉淀的特殊例子。滴定条件的选择：注意的问题（1）指示剂的用量：K2CrO4要有适当的浓度用量过高，终点提前；用量过低，终点推迟。指示剂的合适用量应控制在化学计量点时恰好生成Ag2CrO4沉淀，而溶液为AgCl的饱和溶液。2CrO42-+2H+=2HCrO4-=Cr2O72-+H2O酸性（pH﹤6.5）：碱性（pH﹥10.5）：AgOH沉淀Ag2O沉淀（2）溶液的酸度：近中性和弱碱性溶液此时所需要的CrO4-浓度应为：在实际

8、测定中，由于CrO42-显黄色，浓度较高时会掩蔽Ag2CrO4沉淀的砖红色，影响终点的确定，指示剂的实际用量应比计算量略低。提示：在一般的滴定中，CrO42-的浓度约为5×10-3mol/L较合适，即50100ml滴定液中加入1ml5%的K2CrO4指示剂。(3)滴定时应剧烈振摇克服吸附(4)消除干扰离子(适宜酸度下干扰离子较多）能与Ag+生成沉淀的阴离子：PO43-、AsO43-、CO32-、S2-、C2O42-等；能与CrO42-生成沉淀的阳离子：Ba2+、Pb2+、Bi3+等提示：对