08工分仪器分析答案

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1、第二章光学分析法导论(一)粒子性:根据量子理论,电磁辐射是在空间高速运动的光量子流。(-)普朗克方程将电磁辐射的波动性和微粒联系在一起。E=hy=hc/久=1/oc:光速(3.0X1010cm-S-1);A:波长(cm);v:频率(H乙或s“);o:波数(cm」);E:能:S(ev或J);h:普朗克常数6.63X10-34J・s或4」36X10-15ev.s(三)根据光谱产生的机理,光学光谱可分为原子光谱和分子光谱。由原子产生的光谱称为原了光谱;由分了产生的光谱称为分了光谱(四)原了光谱法是由原了外层

2、或内层电了能级的变化产生的,它的表现形式为线茏谱。属于这类分析方法的冇原子发射光谱法(AES)、原了吸收光谱法(AAS),原了荧光光谱法(AFS)以及X射线荧光光谱法(XFS)等。1、原子发射光谱:处于激发态的原子很不稳定,在返回基态或较低能态时发射岀特征谱线,产生发射光谱。2、原了吸收光谱:原了选择性地吸收一定频率的光辐射,由基态跃迁到较高能态,原了这种选择性的吸收产牛特征的吸收光谱。3、原子荧光光谱:激发态原子通过辐射跃迁回到基态或较低能态产生的二次光辐叫原子荧光,形成的光谱叫原子荧光光谱。(五)

3、分子能级1•分子光谱产生于分子能级的跃迁。2.分了冇三种运动方式:1.形成化学键的电子云形状变化;2.化学键振动;3.分子沿某一轴转动3.对应有三种能级:1.电子能级2.振动能级3.转动能级第三章紫外•可见吸收光谱法(UV・vis)(一)紫外一可见吸收光谱法是根据溶液中物质的分了或离了对紫外和可见光区辐射能的吸收來研究物质的组成和结构的方法,这种分子吸收光谱产生于价电了•和分f轨道上的电/在电子能级间的跃迁,也称为电子光谱.广泛用于无机和有机物质的定性和定量测定。(二)电了跃迁类型有机化合物的紫外一可

4、见吸收光谱是三种价电了跃迁的结果:。电了、只电了、"电子。当外层电子吸收紫外或可见辐射后,就从基态向激发态(反键轨道)跃迁。主要有四种类型跃迁,其所需能量力Q大小顺序为:/?—►JI*<<7?—►O*—X等)

5、,它们木身没冇生色功能(不能吸收>200nm的光),但当它们与牛:色I才I相连吋,就会发生n—刀共轨作用,增强牛色团的生色能力(吸收波长向长波方向移动,且吸收强度增加),这样的基团称为助色团。1.生色团的共辄作用:在不饱和怪类分子中,当冇两个以上的双键共辄时,随着共辄系统的延长,兀T7T*跃迁的吸收带将明显向长波方向移动(红移),吸收强度也随之增强(增色)。(四)溶剂对吸收光谱的影响P201、对最人吸收波长和吸收强度的彩响2、对光谱精细结构的影响(五)仪器基本部件1.光源:(在整个紫外光区或可见光谱区

6、可以发射连续光谱,貝有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。)捉供辐射可见光区:钙灯作为光源,其辐射波长范囤在320〜2500nmo紫外区:氢、笊灯。发射185〜400nm的连续光谱。2.单色器(分光系统):将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出一任波长单色光的光学系统。(组成:①入射狭缝②准光装置③色散元件④聚焦装置⑤出射狭缝)3.吸收池:吸收池主要有石英池和玻璃池两种。在紫外区须采用石英池,可见区一•般用玻璃池。4.检测器:利用光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电信号,常用的有光电

7、池、光电管或光电倍增管(红敏600-1200nm和蓝敏220-625nm)o(检测光信号)5.结果显示记录系统:检流计、数字显示、微机进行仪器口动控制和结果处理。(六)定量分析的依据:朗伯•比耳定律吸光度:A=cbc透光度:=£bc第四章红外吸收光谱法(IR)(一)红外光谱是依据物质对红外辐射的特征吸收『U建立起来的一种光谱分析方法,也是一种分了吸收光谱。当样品受到频率连续变化的红外光照射时,分子吸收了某些频率的辐射,并由其振动或转动运动引起偶极矩的净变化,产牛:分了振动和转动能级从慕态到激发态的跃迁

8、•使相应于这些吸收区域的透射光强度减弱。记录红外光的冇分透射比与波数或波长关系曲线,就得到红外光谱。红外光谱乂称为分子振动•转动光谱。(二)分了的振动11.虎克定律v:振动频率HZK:键力常数U:折合质量2.化学键键强越强(即键的力常数K越人),原子折合质量越小,化学键的振动频率越大,吸收峰将出现在高波数区。3.当入射光子的能量为两个能级之差时,光子被吸收,振动能级跃迁。4.多原子分子由于原子数目增多,组成分子的键或基团和空间结构不同,其振动光谱比双原子

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