第3章 烯烃1.ppt

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1、1912Grignard试剂的发明Sabatier的不饱和键（烯烃）的催化加氢（Ni）1950发现了双烯加成反应，即Diels—Alder反应1979Brown的烯烃硼氢化、Wittig的有机磷试剂制备烯烃2001野依良治的双键不对称催化氢化和Sharpless的烯烃不对称环氧化2005烯烃复分解反应——换位合成法诺贝尔化学奖历史上的5次因方法学研究获得的奖励第三章烯烃和炔烃Alkenesandalkynes烯烃:含C=C官能团。炔烃：含C≡C官能团。不饱和烃（unsaturatedhydrocarbon）结构:C=C:1个bond,1b

2、ondC≡C:1个bond,2bond第一节烯烃一、烯烃的结构乙烯的结构示意图乙烯的结构σ键和π键的主要特点σ键π键可以单独存在，存在于任何共价键中不能单独存在，只能在双键或叁键中与σ键共存成键轨道沿键轴“头碰头”重叠，重叠程度较大，键能较大，键较稳定成键轨道“肩并肩”平行重叠，重叠程度较小，键能较小，键不稳定。电子云呈柱状，相对键轴呈圆柱形对称。电子云密集于两原子之间，受核的约束大，键的极化性（度）小电子云呈块状，通过键轴有一对称平面，电子云分布在平面的上下方，受核的约束小，键的极化性（度）大成键的两个碳原子可以沿着键轴“自

3、由”旋转成键的两个碳原子不能沿着键轴自由旋转二、烯烃的命名及异构现象（一）烯烃的命名烯烃的系统命名原则为：（一）选择含有双键在内的最长碳链为主链，按主链碳原子的数目命名为某烯。（二）编号首先考虑双键具有最低位次，其次考虑取代基具有最低位次。双键的位次以双键碳原子的编号中较低的一个表示。CH2=CH2乙烯etheneCH3-CH=CH2丙烯propene(CH3)2C=CH22-甲基丙烯（异丁烯）CH3-CH=CH-CH32-丁烯2-buteneCH3-CH2-CH=CH21-丁烯1-buteneCH2=CH-CH=CH21，3-丁二烯1,3

4、-butadiene2,3-二甲基环己烯2,3-dimethylcyclohexene1,3-环戊二烯1,3-cyclopentadiene4-甲基-1-戊烯4-methyl-1-pentene4，6-二甲基-3-丙基-1-庚烯4，6-dimethyl-3-propyl-1-heptene4-甲基-3-乙基-1-戊烯3-Ethyl-4-methyl-1-pentene重要的烯基：乙烯基H2C=CH-丙烯基CH3-CH=CH-烯丙基H2C=CH-CH2-烯烃分子中去掉一个氢原子的基团称烯基。位置异构positionisomerism1.位置异构

5、（二）异构现象Isomerism2.顺反异构（cis-transisomer)几何异构体（geometricalisomer）顺-2-丁烯cis-2-butene反-2-丁烯trans-2-butenecis：相同的基团在双键同侧顺，顺-2，5-庚二烯顺，反-2，5-庚二烯反，反-2，5-庚二烯顺反异构形成的条件1、分子中存在着限制碳原子自由旋转的因素，如双键或环（如脂环）的结构；2、不能自由旋转的碳原子连接的原子或原子团必须是不相同的。Cis?Trans?Z-E构型命名法Z-Zusammen(德文“共同”)E-Entgegen(德文“相反”

6、)ACCDFBACCFDBZ-型(优先基团在同侧)E-型(优先基团在异侧)(A>B，D>F)顺序规则按原子序数排列，大者为“较优”基团基团的第一个原子相同，比较直接相连的其他原子（按原子序数排列最大的）I>Br>Cl>S>O>P>O>N>C>D>H-CH(CH3)2>-CH2CH3>-CH33）有双键或三键的基团，可以认为是连用两个或三个相同原子－CH＝CH2>>Br>H，Cl>FZ-1-氟-1-氯-2-溴乙烯Z-2-bromo-1-chloro-1-fluoroethene-CH3>-H，-CH2CH2CH3>-CH2CH3E-3-ethy

7、l-2-hexeneZ-1，2-二氯-1-溴乙烯（反-1，2-二氯-1-溴乙烯）E-1，2-二氯-1-溴乙烯（顺-1，2-二氯-1-溴乙烯）（一）顺反异构体物理性质不相同四、物理性质Cis：分子极性较大，沸点较高Trans：分子对成性较好，熔点较高顺反异构体不仅理化性质不同，而且生理活性也不同。例如：合成的代用品己烯雌酚，反式异构体生理活性较大，顺式则很低；维生素A的结构中具有四个双键，全部是反式构型。如果其中出现顺式结构则生理活性大大降低；具有降血脂作用的亚油酸和花生四烯酸则全部为顺式构型。顺-己烯雌酚反-己烯雌酚花生四烯酸（全顺式）五、烯

8、烃的化学性质Chemicalproperties（一）催化加氢非均相催化：(二)亲电加成反应（electrophilicaddition）1、加HX（additio