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时间：2020-02-01
《16章羧酸衍生物涉及碳负离子的反应-1.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、α-H：与基团相邻的α-C上的氢。化学特点：如果基团是吸电子性质的，α-H容易离开碳原子，将呈现一定的酸性。氢离解后，碳原子带负电荷，吸电子基团可以分散负电荷，使分子更稳定。典型分子：乙酰乙酸乙酯（三乙），pKa=11乙酰乙酸乙酯的分子结构特点：存在“酮式”和“烯醇式”两种互变异构体1）酮式：可与NaHSO3,HCN反应； 2）烯醇式：可使溴的四氯化碳溶液褪色； 常温下酮式与烯醇式的比例：1：0.09；酮式占优酯缩合反应： ——克莱森（Claisen）酯缩合含α-碳负离子的酯与另一个酯进行亲核加成——消去，生成β-酮酸酯。 α-碳负离子的酯：一般由具有α-
2、氢的酯与醇钠作用下生成。 例如：由乙酸乙酯与乙醇钠反应，生成乙酰乙酸乙酯（一种β-酮酸酯）狄克曼（Dieckmann)缩合： 在醇钠作用下，开链的双酯进行分子内的酯缩合。 应用：常用于五、六元环化合物的合成交叉酯缩合： 1）两个酯分子相同时：酯缩合产物单一； 2）两个酯分子不相同时：酯缩合产物复杂； 3）交叉酯缩合：一个酯分子中没有α-氢，另一个酯中有α-氢，此时缩合产物也是单一的。酯缩合反应的应用：——合成一些重要的1，3官能团化合物：β-酮酸酯、1，3二酮、1，3二酯，而这些化合物在碱催化下可以进行亲核取代、亲核加成等反应，广泛用于有机合成。β-酮酸
3、酯1，3二酮1，3二酯
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