氯甲基化苯乙烯-二乙烯苯共聚物的Friedel-Craft反应.pdf

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1、`。第期高分子通讯No6.,1980年12月GAOFENZITONGXUNDee1980一抓甲基化笨乙烯二乙烯苯共聚物的一*FrielCarfted反应**何炳林张全兴李效白陈长治施荣富王建英(南开大学化学系)摘要氛甲墓化苯乙烯一二乙烯笨共聚物在傅氏催化剂存在下与取代阶(芳香胺)反应可以得到一些含取代阶基的离子交换树脂.它们的物理化学性质和红外光讲分析证实了该类树脂的结构.溶剂的性质、催化剂的种类、用圣、反应温度、时间、、聚合物的取代酚(芳香胺)的取代基位笠含氛童和孔结构都时反应和副反应有明.、,显的影响这奚离子交

2、换树脂在重金属分离脱色特别在维生素和抗菌素,.的选择吸附等方面都有十分重要的意义、许多酚类芳香胺类化合物及其衍生物很容易与醛类反应制得缩聚类型离子交换树.,,脂但这类悯脂的普遍缺点是机械强度不好它的交联结构易受缩聚反应条件影响产品性能较难稳定等.如果能把这类酚和胺的衍生物通过功能基反应引人到苯乙烯一二乙烯,,苯共聚物骨架上使得交换树脂具有酚或芳香胺的衍生物的化学特性又有较易控制的网.,络结构和物理稳定性为它的应用带来许多便利一、、重氮化,苯乙烯二乙烯苯共聚物可进行硝化还原后与酚类或芳胺类进行偶合.1[一s,10),

3、反应也可与苹基抓和午基醉进行反应’t1酚或多元酚反应可得到氧化还原树·.脂[卜,“]一,我们使抓甲基化大孔苯乙烯二乙烯苯共聚物在傅氏催化剂存在下与一系列取代、、2一一、、酚(芳香胺)如水杨酸对经基苯甲酸一经基3梭基蔡二径基苯甲酸的异构体邻氮基.,苯甲酸等反应得到一类具有特殊性能的新型大孔离子交换树脂它们对某些金属离子.,,具有特殊的选择性并对某些维生素抗生素和色素有很好的吸附作用实验部分..(l)氯甲基化大孔苯乙烯一二乙烯苯共聚物珠体的制备见文献【1212、()抓甲基化共聚物与取代酚(芳香胺)的反应在装有温度计冷凝

4、器(出口接有尾气的碱吸收装,,置)和搅拌器的三颈瓶中加人氯甲基化共聚物和溶剂在20一25℃搅拌..*191979本文曾在中国化学会80年全国高分子学术会议上宜读本刊于年10月19日收到、、、.*.黄家贤林雪张学义息民参加部分工作一6期何炳林等:一Friedelaft329抓甲基化苯乙烯二乙烯苯共聚物的cr反应.,,两小时使珠体充分膨胀然后加入水杨酸或其它取代酚(芳香胺)和无水抓化锌升温至..,10,p,,10℃左右连续反应一12小时此时用H试纸检查无抓化氢气逸出冷却过.,,,林用乙醉洗涤几次后再在沙氏提取器中用乙醇

5、反复抽提至提取液无色时为止结果和讨论a()制功的型我们备的一系列具有不同能基新大孔1.脂的进离子交换树一般性能见表红外光谱分析铸翻泪.《劫了脂的步证实这类新型大孔离子交换树结构一:,e1eel1由图1()可知在670`处有明显的一翻e,、。,()1键吸收峰但在图(b)中此峰则消失或明显减.、,l(bc)168。弱说明节基抓巳减少或消失在图扁’一c,,.l一(1690)`处有强的毅基吸收峰说明梭基的存在柳一卜—初谊旅(呱c一,,1(75ocmN一H键在图)中处有特征峰说明了图1具有不同功能基树脂的红外光谱图.16,o

6、cm一`N,的存在在处还应有玩的变形吸收峰(a)抓甲基化苯乙烯一二乙烯苯共聚体;(b).;重盈了了树具有水杨酸功能基的苯乙烯型树脂(O其但与裁荃的吸收峰我们拍摄这类脂的.有邻氮荃苯甲酸功佬基的苯乙烯型树脂,10000,2比电子显微镜照片放大倍见图表面..,22,,积见表2由图和表可知这类是大孔树脂孔结构在傅氏反应过程中发生了变化一甲乙乙与(芳香胺)的傅氏反应条件和因现将影响抓基化苯烯二烯苯共聚体取代酚:素讨论如下i反应试表荆新溶型大剂孔离子交催换化剂树脂的反合应成通和反应性能总交换t放基交换t视膨胀率·.··oq9

7、eqg).*编号擎撇名称重度(℃)时间r(m/)m(/(咐\t名称重t名称重t(h)比.*.比比。。1水杨酸1硝基苯7二抓化锌110012301l62呀5一一一,一。。。22经基31l4二6二抓化锌03100l2234l3737梭基蔡氧六环,一,一。。。324二径基ll4二嘴二抓化锌03100102500873,苯甲酸氧六环,一。。。4没食子酸l14二6二抓化锌031001222608532氧六环5,一。。焦性没食l14二6二抓化锌021001224220子酸氧六环,一。。6间苯三酚1l4二6二抓化锌02100

8、l032咯氧六环。。7邻氮基苯1邻二7二抓化锌O2103士110214甲酸抓苯..一1本表中所列重里比均以抓甲基化苯乙烯二乙烯苯共聚物重全为基数(后表相同)t与梭基交换t相比较,,,低因弱交二总交换稍偏可能是为酚羞酸性较换反应不易完全所致(酚盐水解引起可逆反应).1980年图2具有不同功能基树脂的电子显徽镜照片(a)组甲羞化苯乙娜一二乙场苯共聚体(b)具有水

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