双核金属酞菁萘的设计合成及其对锂亚硫酰氯电池催化性能评价.pdf

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1、■ｍ：０６９７分类号：０６学校代码１：－密级：公幵学号２０１３３１２３６漏？＾＾？ｓ；ｊ９０１＞ＪｒＮｏｒｔｈｗｅｓｔＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ．一———欄专业学位硕士ｉ２文１＿＇ＳＰＥＣＩＡＬＩＺＥＤＭＡＳＴＥＲＳＤＩＳＳＥＲＴＡＴＩＯＮ１双核金属狀菁萘的设计合成及其对锂／亚悉疏統氯电池催化性能评价．：戰：学科名称：化学？专业学位类别：教育硕士：作者：杨飞指导老师起建社教授西北大学学位评定委员会二—０五年西北大学学位论文知识产权声明书本人完全了解西北大学关于收集

2、、保存、使用学位论文的规定。学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版。本人允许论文被查阅和借阅。本人授权西北大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以釆用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。同时授权中国科学技术信息研究所等机构将本学位论文收录到《中国学位论文全文数据库》或其它相关数据库。保密论文待解密后适用本声明。学位论文作者签名：未？１、指导教师签名：２０／Ｓ年Ｇ月／２日年“月日西北大学学位论文独创性声明本人声明：所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成

3、果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，本论文不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得西北大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料一。与我同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作者签名：核１ｈ０６ｉ１ＩＳ年月／日摘要本文通过微波加热法、氨基化还原反应和液相溶剂法设计合成了ＭＰｃＨｎＮａ、ｚｉｐ＾＾２＋＝ｃａｃａ、ｃＣｕＭｓＰａＨＮａｐ，Ｍ２（ＰＴＮ）２ＮｐＭ２（ＰＴＡ）２Ｎａｐ（Ｍ，Ｆｅ）四个２４－系列共种双核金属酞菁配合物，并利用元素分析、红外光

4、谱分析、紫外可见光谱分析、热重分析对合成产物进行了表征。将合成的双核金属酞菁配合物添加到锂／亚硫醜氯Ｌｉ／ＳＯＣｂ）电池体系中进行了放电（性能测试：，并测试了所有酞菁配合物的循环伏安性质，研究结果表明比于空白测试一（１）相，所有双核金属酞菁配合物均能定程度上提高锂／亚硫酷氯电池的放电性能，其中平均放电电压最大可增加０．２６５３Ｖ，放电时间最大可延长８２３．５ｓ，－８－电池容量和能量分别可以提高１．１２％９１．６２％和２１．８７％１０８．７６％，中心金属离子为２＋２＋Ｍｎ＇＼Ｃ２＋一ｏ的酞菁配合物催化活性较好，含Ｆｅ、Ｚｎ的酞菁配合物有定的催化

5、活性，２＋２＋而中心金属离子为Ｎｉ、Ｃｕ的催化活性相对较弱；２总体上说双核金属酞菁配合物的催化活性受中心金属离子、取代基及其取代位（）置协同作用影响，体系的共辗性越好，电子云密度越大，位阻效应越小就促进分子的，活化，降低反应的活化能，加快决速步骤加合物的形成，酞菁配合物的催化性能就越好，最终达到改善锂／亚硫酰氯电池整体性能的目的；３）综合理论知识和实验结果，探讨并提出了双核金属酞菁配合物对锂／亚硫酰氯电（池的催化机理。关键词：双核金属酞菁配合物，锂／亚硫酷氯电池，催化机理ｉＡｂｓｔｒａｃｔＴｈｉｓｔｈｅｓｉｓａｉｍｓａｔｄｅ

6、ｓｉｇｎｉｎｇａｎｄｓｙｎｔｈｅｓｉｚｉｎｇｆｏｕｒｓｅｒｉｅｓｏｆ２４ｋｉｎｄｓｏｆｂｉｎｕｃｌｅａｒｍｅｔａｌｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅｃｏｍｐｌｅｘｅｓ［ＭａＰｃ＾ＨｎＮａｐ，ＭａＰｃ＾ＨａＮａｐ，Ｍ２（ＰｃＴＮ）２Ｎａｐ，Ｍ２（ＰｃＴＡ）２Ｎａｐ（Ｍ２＋２＋２＋２＋〗．］＝ｍＣｕ，Ｃｏ，Ｍｎ，Ｎｉ，Ｚｎ，Ｆｅ、］ｔｈｒｏｕｇｈｍｉｃｒｏｗａｖｅｈｅａｔｉｎｇｅｔｈｏｄ，ａｍｉｎａｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎａｎｄｌｉｕｉｄｓｏｌｖｅｎｔｍｅｔｈｏｄｒｅｓｅｃｔｉｖｅｌ．Ｎｕｍｅｒｏｕｓｔｅｃｈｎｉｕｅｓｉｎｃｌ

7、ｕｄｉｎｅｌｅｍｅｎｔａｌａｎａｌｓｉｓｑ，ｐｙｑｇｙ，－ｔａｖＩＲＵＶｖｉｓａｎｄｈｅｒｍｏｒｉｍｅｔｒｉｃａｎａｌｙｓｉｓｗｅｒｅｅｍｌｏｙｅｄｔｏｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｔｈｅｒｏｄｕｃｔｓ．，ｇｐｐＡｌｌｔｈｅｃｏｍｏｕｎｄｓｗｅｒｅａｄｄｅｄｔｏＬｉ／ＳＯＣｌａｂａｔｔｅｒｓｓｔｅｍｓｆｏｒｄｉｓｃｈａｒｅｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｓｐｙｙｇｐ－ｖｍｅｔｅｓｔｓｌｌａｔｈｅｌｅｃｔｒｏｄｅｓｓｔｅｍｓｆｒｃｃｌｉｃｌｔｔｍｅａｕｒ