二茂铁手性环钯化合物自组装膜的制备及催化性能研究.pdf

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1、Athesis(dissertation)submittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMasterStudies011FabricationandCatalyticActivityofChiralCyclopa!!adatedFerrocenyliminesSelf-AssemblyFilmByJieLiuSupervisor：ProfessorTieshengLiOrganicChemistryTheCollegeofChemistryandMolecularEngineerin

2、gMay，2014学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。学位论文作者：毒J痞日期：w名年／月，日学位论文使用授权声明本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文

3、被查阅和借阅；本人授权郑州大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。学位论文作者：庆·／蔫日期：砂f犯年∥月j一日摘要本论文合成两种新的具有面手性的催化剂4al和4a2，利用表面氢引发反应和原子转移自由基聚合反应分别制备了4a2的单分子自组装膜和聚合物刷，并对其制备过程进行了表征。研究了4a2在均相条件下催化偶联反应及聚合物刷

4、和自组装膜的异相催化性质。初步探讨了其在手性催化方面的活性。1．合成了两种不同平面手性的二茂铁环钯化合物(图1)，并通过核磁、红外光谱、质谱对化合物结构进行表征，并得到化合物3a2的单晶。在均相体系中，研究了催化剂4a2在水相中催化Suzuki以及Heck偶联反应的催化性能。结果表明催化剂4a2具有很高的催化活性。OLJ∥HFe◎methanol◎t2alor2a2CHCl3秽摘要3alor3a2+“aO图1K2C03CH2C

5、22．利用表面氢引发反应，制备了催化剂4a2的单分子薄膜，如图2所示。并对各个步骤进行了表征。口S

6、i／SiPiranhasolution2．5％HF◎沥h瀑)下。覆3．利用原子转移自由基反应将手型单体催化剂直接聚合到固体表面，制备了催化剂4a2的聚合物分子刷，如图3所示。并对制备过程进行了表征。研究了此聚合物刷在水相中催化Suzuki以及Heck偶联反应的异相催化性能。结果表明此聚合刷的催化活性很高，经过条件优化后，产率可达到99％以上。在最优条件下，对此聚合物刷进行了循环催化实验。对于Suzuki偶联反应，可以重复使用8次，产率仍可达到90％以上；对于Heck偶联反应，可以重复使用6次，产率仍可达到90％以上。IIH咋

7、HO昨摘要生竺胗～：丛Br睁0,,～斟默。一睁～斟惮ph“≮《，R_卟妒PPi3blIIIHO咋AbstractInthispaper，twocatalysts4aland4a2havingdifferentplanarchiralityweresynthesizedandcharacterized．Twokindsofself-assemblyfilmsonhydrophobicandhydrophilicsubstratewerepreparedbyhydrogeninitiationandatomtransferrad

8、icalpolymerizationrespectively．ProcessoffabricationwerecharacterizedbyAFM，Watercontactangle，UVspectrophotometryandcyclicvoltammetrymethod．Thechiralcatalyticpropertiesof4a2inhomogeneousandtheirself-assembledfilmsinheterogeneouswerealsoinvestigated．1．Twokindsofplanar

9、chiralcyclopalladatedferrocenyliminesweresynthesizedshowninScheme1andwerecharacterizedbyNMR，IR，Massspectrometry．Singlecrystalofcompound3a2wasalso