固相萃取-气相色谱-质谱法测定柳树皮中卤代阻燃剂.pdf

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1、第4l卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告第11期2013年11月ChineseJournalofAnalyticalChemistry1681—1687DOI：10．3724／SP．J．1096．2013．30172固相萃取一气相色谱-质谱法测定柳树皮中卤代阻燃剂何畅金军吴辉王英李光耀田吻(中央民族大学生命与环境科学学院，北京100081)摘要建立了固相萃取一气相色谱一负化学电离源-质谱(GC—NCI—MS)法同时测定柳树皮中四溴对二甲苯(pTBX)，五溴苯(PBBz)，五溴甲苯(PBT)，五溴乙苯(PBEB)，六溴苯(HBB

2、)，顺式双(六氯环戊二烯)环辛烷(s—DP)，反式双(六氯环戊二烯)环辛烷(a—DP)和多溴联苯醚(PBDEs)的方法。树皮样品经过正己烷一丙酮(1：1，v／v)索氏提取24h后，利用硅胶／氧化铝柱净化，并用正己烷-二氯甲烷(3：7，)混合溶液作为淋洗液。结果表明，各卤代阻燃剂树皮基质加标回收率为76．2％一92．3％，检出限在0．1～5．0ng／g脂肪。”C6一HBB，”CBDE一139和”Cs—DP的加标回收率为75．6％±2．2％，77．3％±3．4％，76．0％-+2．8％。应用本方法测定柳树皮样品中卤代阻燃剂的含量，pTBX，

3、PBT，PBBz，HBB，s—DP，a—DP和PBDEs在所有样品中均有检出，而PBEB的检出率则为16．7％。关键词固相萃取；气相色谱一负化学电离源一质谱；柳树皮；卤代阻燃剂1引言卤代阻燃剂是一类最常用的添加型阻燃剂HJ。其中，多溴联苯醚(PBDEs)是目前为止使用量最大的卤代阻燃剂，主要应用于家用电器、计算机外壳塑料、室内装潢用泡沫塑料、地毯和布料中J。但是PBDEs的肝脏毒性、生殖毒性及内分泌干扰作用J，使得多种PBDEs商品近年来在全球或部分地区被禁用。尽管如此，卤代阻燃剂的使用量却并没有降低，一些新型卤代阻燃剂取代了传统的卤代

4、阻燃剂。目前，仍有超过75种卤代化合物被用作阻燃剂添加在工业品中]。新型卤代阻燃剂是指一些最新被添加在工业品中或在环境中新发现的卤代阻燃剂。对于很多新型卤代阻燃剂的毒性作用、产量与使用情况都缺乏足够的研究与数据。由于树皮脂肪含量较高，且长期与大气直接接触，容易吸附大气中的亲脂性有机污染物J，且具有采样方便，成本低等特点，已作为被动式生物采样器监测大气中PBDEs_9]、有机氯农药(OCPs)¨、多氯联苯(PCBs)]、二嗯英和呋喃(PCDD／Fs)和得克隆(DP)等。Hu等认为，由于脂肪含量较高，柳树树皮相比于其它树皮能更好地富集大气中

5、的持久性有机污染物。然而，近年的研究表明，大气中广泛存在四溴对二甲苯(pTBX)、五溴苯(PBBz)、五溴甲苯(PBT)、五溴乙苯(PBEB)、六溴苯(HBB)、丙烯酸五溴苄酯(PBBA)、双(六氯环戊二烯)环辛烷(得克隆，DP)及TBPH等多种新型卤代阻燃剂¨J。因此，为了利用树皮这种被动式生物采样器，监测上述新型卤代阻燃剂大气中的污染状况，需要建立树皮中卤代阻燃剂的分析方法。本研究采用索氏提取、硅胶氧化铝层析柱净化的前处理方法，利用气相色谱．负化学电离源一质谱法进行分析测定，建立了测定柳树皮中pTBX，PBBz，PBT，PBEB，H

6、BB，DP和PBDEs的分析方法。2实验部分2．1仪器与试剂6890N一5975气相色谱一质谱联用仪(美国Agilent公司)；R-3型旋转蒸发仪(瑞士Buchi公司)；Aanti．J-25高速离心机(美国Beckman公司)；BF2000氮气吹干仪(北京八方世纪科技有限公司)；AUXI20电子天平(日本Shimadzu公司)。正己烷、丙酮、二氯甲烷(农残级，美国J．T．Baker公司)；氧化铝(100m，美国SigmaAldrich公2013-02-25收稿；2013-06-01接受本文受到教育部新世纪优秀人才支持计划(No．NCET

7、-10-0106)、中央民族大学985工程(No．MUC985-9)和中央高校基本科研业务费专项资金中央民族大学自主科研计划项目(No．0910KYQN50)支持E—mail：junjin3799@yahoo．corn．con1682分析化学第41卷司)，使用前于450oC马弗炉中烘烤4h，冷却后加人5％(w／w)去离子水去活化；硅胶(75—150m，德国Mreck公司)使用前用二氯甲烷洗涤后，于130℃烘箱中烘12h，冷却后加入5％(w／w)去离子水去活化；无水NaSO(分析纯，国药集团化学试剂有限公司)，使用前于450℃马弗炉中烘烤

8、4h；高纯氮气，氦气(北京诚为信公司)；甲烷气体(北京氦普公司)；超纯水(自制，美国Millipore公司超纯水处理系统)。标准样品：C8-pTBX，C6-PBBz，ClZ-a—DP，C12-s．DP(We