固相萃取-气相色谱质谱法检测水体中典型有机磷酸酯阻燃剂.pdf

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1、第40卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告第11期2012年11月ChineseJournalofAnalyticalChemistryl693～1697固相萃取一气相色谱质谱法检测水体中典型有机磷酸酯阻燃剂严小菊何欢彭英王晓萌高占殷杨绍贵孙成(南京大学环境学院，污染控制与资源化研究国家重点实验室，南京210046)摘要建立了固相萃取(SPE)与气相色谱质谱(GC—MS)联用测定自然水体中8种有机磷酸酯阻燃剂(OP—FRs)OPFRs的分析方法。通过对GC-MS条件与SPE萃取条件的优化，采用Poly-SeryPSD同相萃取小柱对水样进行富集浓缩，用4mL乙酸乙酯洗脱，以选择离

2、子扫描方式对目标物进行定性和定量分析，并采用内标法定量。本方法在对应OPFRs线性范围内的线性相关系数为0．9937~0．9995；检出限为O．o06～0．850ng／L；定量限为0．015~2．0ng／L。除磷酸三(乙基)己基酯(TEHP)外，其它OPFRs的加标回收率为70．3％～114．3％。TEHP加标10和50ng／L时，回收率为64．0％～69．3％；加标100ng／L时回收率为34_3％。将本方法应用于太湖梅梁湾水体中OPFRs分析，其总浓度值为1000~2700ng／L。关键词有机磷酸酯阻燃剂；固相萃取；气相色谱一质谱；水体1引言有机磷酸酯阻燃剂(Organophosp

3、horusflameretardants，OPFRs)以其出色的阻燃作用，被广泛应用于纺织、电子、家装材料、交通运输等行业】。随着2004~2008年欧洲先后禁用了五溴联苯醚、八溴联苯醚和十溴联苯醚，OPFRs的产量迅速提高口]。OPFRs主要以掺杂混合而非化学键合方式添加到产品中，因此极易进入到周围环境中[11。目前，已经在欧洲多个国家的大气、污水、地表水、地下水、土壤和鱼体等环境介质中检出了OPFRs[]。然而，我国关于OPFRs的研究还鲜有报道，仅有王晓伟等在松花江水体检出其存在。常见的OPFRs见表1。据研究，磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)具有致癌性，磷酸三(2-氯丙基)酯

4、(TCPP)、磷酸三(1，3一二氯丙基)酯(TDCP)有潜在致癌性[1z”1，磷酸三正丁酯(TnBP)和磷酸三苯酯(TPhP)具有神经毒性“，TDCP和TPhP能抑制人体荷尔蒙水平，并严重降低男性精液质量。而且，氯代磷酸三酯(TCEP、TDCP、TCPP)难以降解，Andresen等_】的研究表明，德国现有的污水处理工艺难以使其降解。因此，检测环境介质中OPFRs成为环境分析中的一个新研究热点。目前，OPFRs的仪器分析方法主要有气相色谱一氮磷检测器法(Gc—NPD)、高效液相色谱一质谱联用法(LC—MS)和气相色谱～电子轰击离子化质谱法(GC—E1一MS)。对于背景干扰严重的环境样品

5、，用GC-EI—MS—SIM方法通常可获得很好的定性与定量结果。固相萃取(SPE)是常用的水体中有机物分析的前处理方法，具有选择性强、适用极性范围宽、溶剂使用量少等优点。Bacaloni等首次报道了SPE—GC—MS测定水体中OPFRs，但所测目标物种类少，检出限高。本研究建立了SPE—GC—MS同时测定地表水中多种OPFRs的分析方法，并成功应用于地表水中实际样品的分析，对调查我国地表水中OPFRs的污染现状有重要意义。2实验部分2．1仪器与试剂TraceGC／1SQMS质谱仪，配Triplus自动进样器(美国ThermoFisher公司)；DB一5MS色谱柱(30m×0．25mmX

6、0．25pm，美国AglientTechnologies公司)；VisiprepSPE真空固相萃取装置(美国Supelco公司)；Poly-SeryPSD固相萃取小柱(250mg／6mL，德国CNWTechnologiesGmbH公司)；SE812型氮吹仪(北京帅恩科技有限责任公司)。2012-03—23收稿；201~0％20接受本文系国家自然科学基金(No．2127061)，江苏省环境监测科研基金项目(No．1115)和江苏省研究生创新计划(No．CXZZ1卜0050)资助E-mail：envidean@nju．edu．cn分析化学第40卷乙酸乙酯、乙腈、甲醇、正己烷(色谱纯，德国M

7、erck公司)；8种OPFRs(见表1)标准品，均购自德国Dr．EhrenstorferGmbH公司，内标TnBP—d27标准品(CambridgeIsotopeLavoratories)；8种OPFRs和内标用乙酸乙酯配制成标准储备液，用乙酸乙酯逐级稀释成相应浓度的标准溶液，置于4℃恒温保存。表18种OPFRs的简称、定量离子、检出限和定量限Table1Abbreviation,quantificationions，LODandLOQofth