FCC汽油生产国IV标准清洁汽油.ppt

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1、用于生产国IV标准清洁汽油的两段加氢改质工艺:Gardes鲍晓军中国石油大学(北京)、中国石油石油化工研究院兰州化工中心4研究背景1235技术路线烯烃定向转化/辛烷值恢复催化剂选择性加氢脱硫催化剂组合工艺及其应用提纲6其他相关问题7结论生产清洁汽油的意义欧III2000欧IV2005国III2007国IV2013(预测)国V(预测)硫(ppmw)<150<50<150<50<10苯(v%)<1.0<1.0<1.0<1.0<1.0芳烃(v%)<42.0<35.0<35.0<35.0<35.0烯烃(v%)<18.0<18.0<2

2、5.0<28.0<25.0氧(m%)<2.7<2.3<2.7<2.3<2.3清洁汽油标准的必然发展趋势—低烯烃和超低的硫含量我国FCC汽油的组成硫烯烃芳烃300～600ppmw约40v%10～20v%FCC汽油FCC36%17%13%国外34%14.5%中国78%5%0.5%36%异构化汽油重整汽油烷基化汽油生产清洁汽油的意义清洁汽油生产的关键——降低FCC汽油中硫和烯烃的含量美国和中国汽油调合组分的构成两种FCC汽油改质技术催化裂化“原位”改质技术后加氢处理改质技术催化裂化原位改质技术降烯烃催化剂RFG,TOM/GOR,L

3、BO系列催化剂烯烃减少6-10v%,脱硫率20-30%两段提升管和辅助提升管烯烃减少20v%,脱硫率30%不足很难达到更高的脱硫率汽油的收率有较大的损失后加氢处理改质技术选择性加氢脱硫典型工艺:Scanfining,Prime-G+,RSDS,FRS,OCT-M适合于低烯烃含量的FCC汽油加氢脱硫和辛烷值恢复组合典型工艺:Octgain,OTA,RIDOS适合于低到中等烯烃含量的FCC汽油，具有良好的辛烷值恢复能力不足:高脱硫率下汽油收率较低工艺要求汽油质量标准深度加氢脱硫矛盾保持辛烷值降烯烃矛盾保持辛烷值提高辛烷值矛盾汽油

4、产率催化剂的稳定性FCC汽油加氢改质技术开发的难点FCC汽油改质的技术路线目标生产国IV标准的清洁汽油工艺加氢异构化和芳构化催化剂降烯烃和脱硫工艺相组合选择性加氢脱硫工艺加氢异构化和芳构化催化剂RON＝0RON＝42RON＝93RON＝54加氢饱和单支链异构catalyst＋H2双-或三支链异构芳构RON＞100√×√√要求:酸性:适宜强度，具有加氢异构和芳构化活性，但不至于使催化剂快速结焦失活孔径:足够大，使在孔道内能形成双-或三支链异构体具有加氢异构化和芳构化活性的复合催化剂以ZSM-5为核，SAPO-11为壳的复合材料

5、具有优异异构化功能的SAPO-11具有优异芳构化功能的ZSM-5酸性较强容易失活孔径较小异构活性差ZSM-5沸石的酸性调变水热处理和复合酸处理相结合强B酸位易使催化剂失活过度水热处理使强B酸位大量减少，孔道堵塞进一步用复合酸处理，使B酸位适度增加，孔道疏通++++++++++++++++++水热处理复合酸处理+frameworkSiframeworkAlextraframeworkAlrealuminatedAlSAPO-11的孔径调变0.6nm0.8~1nmSAPO-11的孔径调变Si(C2H5O)4H2OSi(OH)4C

6、2H5OHSi(C2H5O)4Si(C2H5O)n(OH)4-nH2O传统水热合成水-醇合成TEOS正硅酸乙酯(TEOS)饱和烃烯烃芳烃硫(ppmw)RON产率(wt%)原料45.339.615.137091.5-产品(500h)56.121.521.810591.098.5√优异的降烯烃和保辛烷值能力X较低的脱硫率—71%具有烯烃异构和芳构功能的复合催化剂高选择性加氢脱硫催化剂金属硫化物中心Edge位HDSAl2O3实现高选择性加氢脱硫的路线：最大限度地提高Edge位的比例高分散度高堆积度高活性低选择性高选择性低活性平衡选

7、择性和活性协调的分散和堆积Rim位加氢＋HDS高选择性加氢脱硫催化剂饱和烃烯烃芳烃硫(ppmw)RON损失原料133.649.317.1900–全馏分产品(500h)41.641.217.21800.7切割-调和产品(500h)40.642.117.31170.6原料245.339.615.1380–全馏分产品(500h)53.331.415.3850.8切割-调和产品(500h)51.133.715.2700.6烯烃饱和率15-20%全馏分脱硫率77-80%切割-调和脱硫率82-87%RON损失0.6-0.8加氢异构/芳构

8、化催化剂？选择性加氢脱硫催化剂选择性加氢脱硫催化剂加氢异构/芳构化催化剂工艺配置全馏分FCC汽油加氢改质组合工艺(两个100mL等温反应器串联)饱和烃烯烃芳烃RON硫(ppmw)产率(wt%)原料43.642.613.892.4403-产品(450h)70.812.616.686.5399