《炔烃和二烯烃》PPT课件.ppt

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1、YULINNORMALUNIVERSITY第四章炔烃和二烯烃（AlkynesandDienes）YULINNORMALUNIVERSITY要求:1、掌握炔烃、二烯烃的化学性质。2、初步掌握共轭效应的有关知识。3、初步掌握速率控制和平衡控制的有关知识。4、掌握炔烃金属试剂在有机合成上的应用。5、初步掌握共振论的基本知识。概述：炔烃：分子中含有碳碳叁键的烃。二烯烃：分子中含有两个碳碳双键的烃。炔烃与二烯烃的通式都为：CnH2n-2不饱和度为：2YULINNORMALUNIVERSITY第一节炔烃一、.炔烃的结构1、结构：YULINNORMALUNIVERSITY碳为SP杂化。线

2、型分子。两个π轨道互相垂直，π电子云是以C—C键为轴对称分布的。略比C=C稳定。YULINNORMALUNIVERSITY例：1-戊烯-4-炔4,5-二溴-1-戊炔2、异构：只有构造异构，无顺反异构。碳链不同叁键位置不同二、命名：系统命名(IUPAC)3-甲基-1-丁炔3-methyl-1-butyne5-甲基-3-庚炔5-methyl-3-heptyneYULINNORMALUNIVERSITY3-戊烯-1-炔3-penten-1-yne1-戊烯-4-炔1-penten-4-yne（从烯一端编号）二(1-环己烯基)乙炔Di(1-cyclohexenyl)ethyne(E)

3、-6-甲基-4-庚烯-1-炔E-6-methyl-4-hepten-1-yneYULINNORMALUNIVERSITY(2R,5R)-2-氯-5-溴-3-己炔(2R,5R)-5-bromo-2-chloro-3-hexyne普通命名：乙炔为母体。二甲基乙炔dimethylethyne三氟甲基乙炔Trifluoromethyl-ethyne乙烯基乙炔ethenylethyneYULINNORMALUNIVERSITY二、炔烃的物理性质三、炔烃的化学性质加成反应氧化反应有微弱的酸性1.端基炔氢的酸性1).碳素酸的酸性为了与无机酸区别，叫碳素酸。YULINNORMALUNIVE

4、RSITY例：反应类似于酸、水与碱金属或碱的反应，所以乙炔具有酸性。而乙炔的酸性同无机酸的酸性有很大的差别，没酸味，不能使石蕊试纸变红，仅有很小的失去氢离子的倾向。一组实验数据：15.7254450可见乙炔的酸性比水弱得多，只是和有机物相比，它有酸性。乙炔酸性的解释：乙炔中的碳为SP杂化，轨道中S成分较大，核对电子的束缚YULINNORMALUNIVERSITY能力强，电子云靠近碳原子，使乙炔分子中的C－H键极性增加：氢具有酸性。δ-δ+2).炔化物的生成①.乙炔或可和NaNH2、RLi、RMgX反应都是良好的亲核试剂。在合成上很有用，可将炔基引入产物中。YULINNORM

5、ALUNIVERSITY应用实例:（1）(2)YULINNORMALUNIVERSITY②.乙炔或可和硝酸银的氨溶液、氯化亚铜的氨溶液反应。乙炔银（白色）乙炔亚铜（红色）应用：鉴别乙炔或注意：炔化银或炔化亚铜在干燥状态下，受热或震动容易爆炸，实验完毕后加稀硝酸使其分解。YULINNORMALUNIVERSITY2.加成反应1).加卤化氢炔烃和烯烃一样，也能和卤化氢、卤素等起亲电加成反应，但炔的加成速度比烯慢。这是由反应中间体碳正离子的稳定性决定的。炔烃加成的中间体是：烯基碳正离子烯烃加成的中间体是：烷基碳正离子实验证明碳正离子稳定次序为：YULINNORMALUNIVERS

6、ITY①.符合马氏加成规则②.卤代烯烃中的卤原子使烯键的反应活性降低，反应可以停留在只加1mol卤化氢阶段1-己炔2-碘-1-己烯73%氯乙烯YULINNORMALUNIVERSITY③.若叁键在碳链中间，生成的加成产物是氢与卤原子在双键的两侧。3-己炔(Z)-3-氯-3-己烯(97%)2).加水分子内重排加热乙烯醇（不稳定）氧上电子对与π轨道发生p-π共轭使氧上氢有酸性,易失去而重排.YULINNORMALUNIVERSITY注意:①.催化剂：②.符合马氏加成③.重排过程：YULINNORMALUNIVERSITY3).加卤素可以控制条件使反应停留在第一步，得反式加成产物

7、，即两个卤原子在双键的两侧。YULINNORMALUNIVERSITYAlR3,TiCl4丙烯腈聚丙烯腈重要的化工原料：乙炔乙烯、丙烯、丁二烯苯、甲苯、二甲苯萘3.硼氢化反应炔烃和硼烷试剂反应，得到三烯基硼。YULINNORMALUNIVERSITY亲核加成:重排将炔烃转化为顺式烯烃YULINNORMALUNIVERSITY注意：重排总结：YULINNORMALUNIVERSITY4.氧化反应1).臭氧化反应应用：推测结构2).高锰酸钾氧化YULINNORMALUNIVERSITY5.加氢和还原炔烃可以通过催化加氢