金色草素的全合成.pdf

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1、2011年第19卷第1期，115—117合成化学ChineseJournalofSyntheticChemistryV01．19，2011No．1，115—117·研究简报·金色草素的全合成胡昆，刘显华，任杰(常州大学化学化工学院，江苏常州213164)摘要：以2，4，6-三羟基苯乙酮与3。4．二羟基苯甲醛为起原料，经五步反应完成金色草素的全合成，总收率40．5％，其结构经1HNMR，"CNMR，IR和Ms确认。关键词：金色革素；羟醛缩合；全合成中图分类号：0625．4文献标识码：A文章编号：1005—1511(2011)01-0115-03TotalSynthesisofAureusidin

2、HUKun，LIUXian·．hua，RENJie(CollegeofChemistryandChemicalEngineering，ChangzhouUniversity，ClIan出213164，China)Abstract：Aureusidinintotalyieldof40．5％wastotalsynthesizedbyafive—stepreactionfrom2，4，6-trihydroxyacetophenoneand3，4-dihydroxybenzaldehyde．Thestructurewasconfirmedby1HNMR，13CNMR，IRandMS．Keywords：

3、aureusidin；aldolcondensation；totalsynthesis苯并呋喃酮的衍生物噢瞬属稀有黄酮，具有抗炎镇痛、抗利什曼原虫感染、抑制细胞增殖、抗肿瘤、抑制醛糖还原酶、抑制脱碘酶、抗氧化等生物活性u。】。金色草素(1)是最著名的噢畴类化合物，从数种莎草中分离得到。噢瞬类化合物主要从植物中分离而得，其合成方法主要有：苯并呋喃酮的羟醛缩合；以邻卤代苯酚与苯乙炔缩合再经钯催化环合；查尔酮环合等。本文应用查尔酮环合法，以2，4，6一三羟基苯乙酮与3，4．二羟基苯甲醛为起原料，经五步反应依次合成了3，4一二甲氧甲氧基苯甲醛(2)和2，4一二甲氧甲氧基一6-羟基苯乙酮(3)，2’．羟

4、基-3，4，47，67一四甲氧甲氧基查尔酮(4)，4，6，37，47一四甲氧甲氧基噢畴(5)和1(Scheme1)，1的总收率40．5％，其结构经1HNMR，HCNMR，IR和MS确认。一相对其他方法，此方法路线较短，所用试剂易得，采用较环保的氧化剂。在反应过程中对反应条件及合成工艺进行了探索，为1的全合成提供了二条简便易行的合成路线，为研究其药理作用与构效关系，进行新药设计奠定了基础。1实验部分1．1仪器与试剂BrukerAVANCEⅢ500Hz型核磁共振仪(CDCI_3为溶剂，TMS为内标)；BrukerTensor27型傅立叶变换红外光谱仪(KBr压片)；VG-．Auto-spec-30

5、00型质谱仪。160目一200目柱层析用硅胶，青岛胜海精细化工有限公司；其余所用试剂均为市售分析纯。收稿日期：2010-08-25基金项目：江苏省自然科学基金企业博士创新项目(BIc2009549)作者简介：胡昆(1979一)，男，汉族，山东兖州人，博士，讲师，主要从事药物合成的研究。E-mall：hukunl979@163．COS通信联系人：任杰，博士。讲师，E-ma[Itrenjie2006@163．com一116一合成化学V01．19，2011HOHOHOHMOMCI，磁c0，H—面一HMOMCI(CH30CH2C1)．K2C03MOM—·----·-·----—-—·-------—-

6、—------—------··——-_CH3COCHsO2MOM3·---—-—-—·—--·--—-·oMOMNaOH／EtOHMOMOO34—14202肿M卵阿O删MOM赢HCIH～兰1．2l的合成(1)2和3的合成在圆底烧瓶中加入3，4·二羟基苯甲醛138mg(1mm01)，丙酮10mL，搅拌使其完全溶解，加入K2C03414rag(3nml01)，于室温反应lh；加入MOMCl(CH30CH2C1)0．182mL(2．4ret001)，反应4h(TLC跟踪)。加水10mL淬灭反应，用乙酸乙酯(3×10mE)萃取，合并有机相，用无水Mg-SO．干燥，减压除去乙酸乙酯，残余物经柱层析[洗

7、脱剂：A=y(乙酸乙酯)：y(石油醚)=l：5]分离得无色油状液体2208．8mg，收率92．4％；1HNMR占：3．51(S，3H，4-OCH3)，3．53(s，3H，3-OCH3)，5．28(s，2H，4-OCH20)，5．31(8，2H，3-OCH20)，7．26(d，J=8．0I-h，1H，ArH)，7．47(dd，J=8．0Hz，1．5Hz，1H，ArH)，7．67(d，J=1．5Hz，