含电子给体乙炔二茂铁化合物的光谱及电化学性质.pdf

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1、物理化学学报(WuliHuaxueXuebao)2l58ActaPhys．一Chim．Sin．，2010，26(8)：2158-2162August[Article]www．whxb．pku．edu．cn含电子给体乙炔二茂铁化合物的光谱及电化学性质曹迁永，卢鑫匡仁云李志华杨震宇(南昌大学化学系，南昌330031；井冈山大学化学化工学院，江西吉安343009)摘要：合成了三种含电子给体乙炔基桥连二茂铁化合物Fc—cc—Ph——OMe)(3a)，Fc—cc—Ph—·NMeg(3b)与F—c；c—Ph—．NPh)(

2、3c)，并对其结构、光化学及电化学性质进行了表征．吸收光谱表明，所有化合物在可见光区400—550am都可归属为Fe(Ⅱ)一cp_—cc—Ph一一R)(Cp为环戊二烯基)的金属到配体的电荷跃迁(MLCT)光谱，同时检测到3a与3c氧化态在近红外区(分别位于946与1044rim)可归属为cp—cc—Ph一一R)=-~Fe(III)的配体到金属的电荷跃迁(LMCT)．电化学测试结果表明，三种化合物都有稳定的Fc+／Fc可逆氧化还原电位，且3b与3c还出现Ph—_N的氧化电位．3b对质子表现出光及电化学敏感性，随

3、着质子的加入，其MLCT光谱红移，Fc+／Fc电位正移，而Ph—N／Ph—NR峰消失．关键词：二茂铁；质子化；吸收光谱；氧化；电化学中图分类号：0646；0644OpticalandElectrochemicalPropertiesofEthynyl-BridgedFerroceneswithElectronDonorGroupsCAOQian—Yong，LUXinKUANGRen—YunLIZhi—HuaYANGZhen—Yu(IDepartmentofChemistry，NanchangUniversit

4、y,Nanchang330031，P．R．China；CollegeofChemistryandChemicalEngineering,JinggangshanUniversity,Jian343009，JiangxiProvince，PR．China)Abstract：Wepresentthesynthesis，opticalandelectrochemicalpropertiesofthreeethynyl—bridgedfe~oceneswithelectrondonorgroups，R·cC_Ph一(

5、p-OMe)(3a)，Fc--C~C-Ph-(p-NMez)(3b)andR·CC_—Ph—-Neff)(3c)．AllthreecompoundsshowaFe(II)一Cp—CEC—Ph一(p—R)(Cp=cyclopentadieny1)metaltoligandchargetransition(MLCT)in400-550am．Uponoxidation，3aand3cshowacp—CC—Ph～-R)一Fe(m)ligandtometalchargetransition(LMCT)inthenear

6、-IRrange(946and1044nm)．AreversibleFc+／Fcpotentialfor3a-3candanirreversiblePh—_I、『R挪，h—_NR2potentialfor3band3careobservedbyinthecyclicanddifferentialpulsevoltammetry．Finally，3bshowsanopticalandelectrochemicalresponseuponprotonation，witharedshiftoftheMLCTtran

7、sition，ananodicshiftoftheFc~／Fcpotential，anddisappearanceofthePh—NR；／Plb—NR2peak．KeyWords：Ferocene；Protonation；Absorptionspectrum；Oxidation；Electrochemistry含有延伸7r电子共轭体系的金属有机化合物由化学修饰等特点，在这一领域中具有重要的地位．于其在光、电、磁性等方面所具有的独特性能，已经近年来，这类共轭体系二茂铁化合物在非线性光化引起了人们的广泛重视和深入

8、研究]．二茂铁及其学、化学传感器、超分子组装及异核金属有机化合物衍生物由于好的芳香性、氧化还原活性、稳定性及易合成等方面的研究获得了较大的进展【明．在这些共Received：January5．2010；Revised：April6，2010；PublishedonWeb：June25，2010．Correspondingauthor．Email：cqyong@ncu．edu．on；Tel：+86—7