四氮杂大环镍(Ⅱ)配合物[Ni(TIM)](ClO4)2催化的新型B-Z振荡反应.pdf

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1、第27卷第6期无机化学学报Vo1．27No．62011年6月CHINESEJ0URNAL0FIN0RGANlCCHEMISTRYl081—1086四氮杂大环镍(Ⅱ)配合物[Ni(TIM)](CIO4)2催化的新型B．Z振荡反应卢明英胡刚，1胡林2沈效峰赵富胜(安徽大学化学化工学院，合肥230039)(华东交通大学应用化学研究所，南昌330013)摘要：本文报道了一种以四氮杂大环四烯镍(Ⅱ)配合~[Ni(TIM)](C104)为催化剂，柠檬酸为有机底物的硫酸环境的新型的B—Z振荡反应体系。讨论了不同浓度的溴酸钠、硫酸、柠

2、檬酸对振荡周期(p)、振幅)、振荡次数(n)的影响，发现振荡周期t与溴酸钠、硫酸、柠檬酸的浓度有关．天系表达式：tds)Co-(NaBrO3)Co(H2S04)Co3(Citricacid)。研究了各种还原剂、自由基抑制剂、Ag、Hg对该振荡反应的不同程度的影响。最后提了该反应的反应机理。关键词：B．Z振荡反应：柠檬酸：杂大环配合物中图分类号：O614．813文献标识码：A文章编号：10014861(2011)06—1081—06NewB-ZOscillatingReactionCatalyzedbyaTetramet

3、hylTetraazacyclotetradeca-TetraeneNickel(DComplex[Ni(TIM)](CIO4)2LUMing—YingHUGang’HULinSHENXiao-FengZHAOFu-Sheng(Department’Che~11istry，AnhuiUniversity，Ⅳi230039，China)(InstituteofAppliedChem~try,EastChinaJiaotongUnlversit),Nanchang330013，China)Abstract：Inthispa

4、per．anewB—Zoscillatingreactioninwhichatetramethyltetraazacyclotetradeca—tetraene(TIM)Nickel(1I)complex[Ni(TIM)](Cl04)2servesascatalystandCitricacidasorganicsuhstrateinaqueousH2SO4isreposed．TheexperimentalresultshaveshownthatthedifferentconcentrationsofNaBrO3，H2S

5、O4andCitricacidhaveeffectsontheoscillationperiod(￡，theamplitudeofoscillation(A)，andtheoscillatingcycles()．Itisf0undthattheoscillationperiod(tp)isdependentontheinitialconcentrationsofNaBrO3，H2SO4andCitricacid．Theoscillationperiodtpcanbeexpressedas：tp(s)。CC0-2．m3(

6、NaBr03)C0-2．881(H2SO4)C0-3．16(Citricacid)．Theeffectofsomereducingagent，fleeradicals，Ag，Hgnontheoscillationisalsostudied．AtentativemechanismbasedontheFKNisproposedlatter．Keywords：B—Zoscillatingreaction；citricacid；macrocycliccomplex化学振荡反应和生物体内的生物振荡及生物氮杂大环4，l】．二烯为配

7、体的四氮杂大环Ni(1I)(0r形态现象的相似性促使人们认识到生命现象和Cu(Ⅱ))配合物催化的新型振荡反应非生命现象之间遵循着某些相同的规律_1-31经典四氮杂大环的结构跟生命体里血红蛋白和许的B．Z化学振荡主要是由Ce4．、Mn2+、『Fe(phen)]2_、多酶的关键结构卟啉环很相似．四氮杂大环配合物『Ru(bipy)1z+催化的振荡体系，而以四氮杂大环配合可以看作金属卟啉环的简化研究四氮杂大环配合物催化的化学振荡反应的研究极为有限本课题组物催化的振荡体系．有助于模拟植物和动物细胞体发现了系列5，7，7，12，1

8、4，14一六甲基．1，4，8，11一四内的生化振荡收稿【]期：2010—11-29。收修改稿口期：2011一Ol一10。国家自然基金(No．30760137)；安徽省教育厅重点项目(No．KJ2008AI18)资助。通讯联系人。E-mail：hugang@usle．edu，Tel：055l-51073421082无机化学学报第27