α-蒎烯聚合近期研究进展

《α-蒎烯聚合近期研究进展》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、中国胶粘剂2014年1月第23卷第1期一50一(50)CHINAADHESIVESVo1．23No．1．Jan．2014蒎烯聚合近期研究进展李爱元，孙向东，张慧波，施立钦，张永春(宁波职业技术学院化工系，浙江宁波315800)摘要：介绍了1995年以来O／一蒎烯的均聚、共聚等研究概况，重点综述了其均聚、共聚等制备方法的研究进展。探讨了引发剂、工艺条件和改性方法等对O／一蒎烯聚合反应的影响。最后对O／一蒎烯聚合的发展方向进行了展望。关键词：一蒎烯；均聚；共聚中图分类号：TQ430．4文献标志码：A文章编号：1004-2849(2o14)01

2、—005O一04O前言的引发活性中心浓度下降，从而达到减缓反应、控OL一蒎烯树脂具有相容性好、耐酸碱性优、耐老制产物(相对分子质量)的目的。化性佳、热稳定性和电绝缘性高等特点，可作为压于世涛等1111将A1C1、中孑L分子筛复合成负载型敏胶(PSA)、热熔胶(HMA)的基体树脂和增黏剂，故催化剂，用于Ot一蒎烯的聚合反应(室温)，从而获得其在涂料、橡胶、塑料、印刷、食品包装、离子交换树了高性能的产物。研究结果表明：A1C1，／Zr～MCM一41脂”和钾肥增效剂等领域中得到广泛应用。该类的效果相对最好，可有效克服聚合物的(数均相树脂最早是用

3、硫酸催化松节油制备而成的，1909年对分子质量)随温度升高而降低等缺陷；采用路易美国专利报道了将其应用于橡胶领域151，1933年斯酸离子液体[(Cmim)C1一A1C1，】催化一蒎烯均Guefrefining公司开始工业化生产蒎烯树脂；20世纪聚(其他反应条件相同)时，产物的综合性能明显提50年代，Roberts等对一蒎烯的聚合工艺和聚合理高，催化剂易分离且可回收再利用”。Radbil等-一用论发表了奠基性的研究报告；20世纪90年代，周正卤乙酸催化一蒎烯聚合。研究结果表明：该聚合异斌等。、Higashimura等。根据Roberts提

4、出的聚合过构化反应较多，异构产物以萜烯乙酸酯为主；在氯程假设，采用多种表征手段阐明了一蒎烯的聚合机乙酸、溴乙酸和三氯乙酸等3种催化剂中，只有采用制为开环和扩环法聚合；1995年，彭超盼等对一蒎三氯乙酸催化时才能生成聚合物。烯聚合进行了总结。本研究主要就OL一蒎烯的均聚Enearnagao等采用初湿含浸法(即将氧化钒和共聚两种制备方法的最新研究进展进行综述。负载在活性炭上)制备聚合用催化剂。研究结果表明：该催化剂使一蒎烯形成蒎烯氧化物自由基，从l一蒎烯的均聚而引发了聚合反应，光对聚合过程影响较大；直接1．1引发剂通过氧化钒催化聚合的机制为阳

5、离子聚合，聚合过一蒎烯阳离子均聚常用的引发剂，是路易斯程中只有异构化反应，没有聚合物生成。Liu等ltsI探酸(A1C1)和以该路易斯酸为主的复合催化剂(如讨了多种杂多酸(HPAs)催化OL一蒎烯的聚合工艺，A1C1，／SbC1等)。并发现杂多酸中硅钨酸的催化效果相对最好。卢江等通过聚苯乙烯(PS)负载SbC1，(即利用大分子催化剂的稀释效应使体系中SbC1，的实际浓1．2均聚工艺改进度下降)，导致主催化剂A1C1，和助催化剂SbC1形成卢江等以A1C1，／SbC1为催化剂，对一蒎烯聚收稿日期：2013—10—24；修回日期：2014—0

6、卜03。基金项目：宁波市自然科学基金项目(2010A610194)。作者简介：李爱元(1977一)，山西晋中人，副教授，主要从事合成树脂等方面的研究。E—mai1：'daiyuan@126．CO通讯作者：孙向东。E-mail：xia”gdo“gsun@yeahnet’第23卷第1期李爱元等a一蒎烯聚合近期研究进展合温度进行了改进，室温时获得了相对较高的聚和自由基形成正碳离子(引发OL一蒎烯聚合)，体系在合产物，从而有效克服了该反应必须在低温条件下无水乙醇溶液中共聚，通过沉淀剂使产物分离。进行的弊病。熊德元等提出了两步聚合工艺制备一蒎2．3

7、蒎烯与一蒎烯的共聚改·陛烯聚合物，产物的收率(>80％)相对较高且品质优卢江等探讨了A1C1／SbC1，复合催化体系对良『软化点为138qC、色度为3(铁钴色)]。该工艺的一蒎烯均聚、一蒎烯均聚和两者共聚的影响。研究优势在于降低了反应速率，从而解决了由此引起的结果表明：由于一蒎烯的聚合活性远高于O／一蒎烯，产物中二聚体含量较高等问题(导致下降)；同时故其聚合速率非常大，难于形成共聚物，只能形成维持了相对较高的单体转化率，提高了聚合物的软共混物。化点及色度。熊德元等采用一蒎烯、一蒎烯缓速加入反Radbil等”以PTR90(软化点>90℃)为

8、考核指应釜的方式(以A1C1／SbC1为催化剂)，获得了相对标，对聚合过程的催化剂(A1C1一SbC1一HPAs)含量、理想的共聚物(=3778、软化点为136℃和分布反应温度、单体组成和反应