α - 烯烃技术进展与市场前景.pdf

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1、·32·周溪：!-烯烃技术进展与市场前景2002年第1期!-烯烃技术进展与市场前景周溪(北京中数长城信息咨询有限公司100101)摘要：阐述了!-烯烃生产技术的进展以及国内外市场现状和前景展望。关键词：!-烯烃；工艺技术；市场文章编号：1006-253X(2002)01-0032-03中图分类号：TO221.21文献标识码：B!-烯烃(LAOS)是近30年来迅速发展起来的130C的反应温度下置换反应大于链增长反应。一种重要的化工原料。它是一类线性!-烯烃，全!"!"!"$SHOP法即SheIIHighOIefinProcess,球每年市场需求量约300万t并且呈现较快增长之是S

2、heII公司1977年开发的工艺。它采用镍系金属势。作为共聚单体的!-烯烃，如丁烯-1，己烯-1络合物催化剂，工艺过程包括乙烯齐聚、异构化和及辛烯-1的需求量剧增，成为!-烯烃的第一大歧化三个步骤，即乙烯齐聚成!-烯烃，然后异构消费领域。其不同碳原子数目的产品有着广泛的用成宽馏分的内烯烃，再通过歧化反应和处理获得中途，主要应用范围是：聚乙烯(LLDPE、HDPE)共聚等分子量的烯烃。当烯烃总含量为99.5%时，直链体；合成洗涤剂醇类；合成润滑油；聚!-烯烃(如烯烃含量>96%。聚丁烯-1)和精细专用化学品。!"!"#抽提法及混合C4分离法不同碳原子数目!-烯烃产品主要用途为：!

3、"!"#"!抽提法1994年南非SasoI在SecundaC4~C8主要用于共聚单体；C12~C18主要用于合成建成!-烯烃生产装置，采用由煤系烃中转化分离洗涤剂；C6~C20，主要是C10用于合成润滑油；C6~回收戊烯和己烯等产品。其过程是煤在加压、高温C10主要用于增塑剂；C8-C12主要用于聚!-烯烃，及蒸汽和氧气条件下被转化为粗制气体，经过纯化C6~C8用于脂肪酸等。后送入反应器，在铁触媒和加压下与一氧化碳反应!生产技术生成C1~C20的系列碳氢化合物产品，再经过转化!"!传统工艺方法精馏分离得到戊烯和己烯等产品。该工艺最大的优!"!"!乙烯齐聚点是以煤为原料，工业化生

4、产成本最低。!"!"!"!乙烯二聚法经乙烯二聚生产高纯度的!"!"#"#混合C4分离法混合C4来自蒸汽裂解丁烯-1，典型技术是法国石油研究院(IFP)开发的装置及流化催化裂化装置，其主要组分是：丁烷类，!-丁烯工艺。其过程是乙烯经气体分配器送入液丁烯类，炔烃类。相循环反应器，在50~55C，2.1~2.2MPa的条件采用蒸汽裂解馏分作原料生产高纯丁烯-1，下反应5~6h，单程转化率80%~85%，丁烯-1工业上首先用萃取法脱除丁二烯，得到的抽余液用选择性93%。此工艺于1987年在泰国实现0.3万t/a化学方法(如MTBE合成法等)脱除异丁烯，最后用工业化生产。目前专利许可装置

5、已有13套，总生产精密精馏法或催化萃取精馏法制得高纯丁烯-1。能力超过21万t/a。也可用物理方法直接从含异丁烯的混合馏分中吸!"!"!"#乙烯齐聚法最早由美国GuIf公司附分离出纯丁烯-1。最通用的方法是萃取精馏1964年在Texas州建成6万t/a工业化生产装置，法。如日本Zeon公司用DMF作萃取剂分离丁二是由乙烯一步齐聚制!-烯烃的装置，即现在烯，然后用MTBE技术使混合C4馏分中的异丁烯Chevron公司采用的方法。该法为乙烯在AI(C2H5)3收稿日期：2001-10-23存在下进行反应，链增长反应和链置换反应一步完作者简介：周溪（1966-），男，湖北省人，从事石

6、油化工的市场信成，在100C的反应温度下主要是链增长反应，而在息咨询工作。化工技术经济市场及趋势CHEMICALTECHNO-ECONOMICS·33·与甲醇在催化剂存在下，有选择性地醚化成MTBE，各家!-烯烃生产方法汇总比较如表l。而不反应的正丁烯再经超精细蒸馏得高纯丁烯-l。表!!$烯烃生产方法采用催化裂化C4馏分作原料，先经MTBE装产率/(g产品公司催化剂乙烯转化率/%C4~C28收率/%置脱除异丁烯，再脱硫、脱水、加氢脱除二烯烃和炔/g.M.h)烃后，再经二聚脱除残余的异丁烯，最后精馏得高ChevronAl8347594.9AmocoAl70004099纯丁烯-l。

7、ShellNil00080l00遗憾地是利用乙烯齐聚法这种工艺，要么是生PhillipsCr>60000>7095(仅有C6)产丁烯-l单一产品，要么是生产宽范围碳原子数SABICNi4996(C4~Cl0)目的!-烯烃系列产品，而这种产品结构不能满足SasolFe由煤系烃中分离C5，C6等不同领域的产品需求。目前聚乙烯(主要是LLDPE)回收戊烯和己烯需求呈快速地增长之势，因而市场对丁烯-l，尤其#国内外市场是己烯-l及辛烯-l的需求量最大。以!-葵烯#"!世界市场类衍生物为原料的合成润滑