镉与二乙基二硫代氨基甲酸配合物的合成、结构与热分解动力学.pdf

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1、第29卷第2期兰州文理学院学报(自然科学版)Vo1．29NO．22015年3月JournalofLanzhouUniversityofArtsandScience(NaturalSciences)Mar．20】5文章编号：2095—6991(2015J02—0043—05镉与二乙基二硫代氨基甲酸配合物的合成、结构与热分解动力学张强，唐定兴。(1．芜湖职业技术学院材料工程学院，安徽芜湖241002；2．安徽工程大学生物与化学工程学院，安徽芜湖2,i1000)摘要：采用常温固相法合成了镉与二乙基二硫代氨基甲酸根的配合物(Cd2L)，以二氯甲烷为溶

2、剂培养得到了单晶体，并测定了它们的晶体结构．配合物CdzL晶体属于单斜晶系，空间群P21／n，晶胞参数“10．0315A，b=-10．7850A，—103．9100。，c=16．0234A，R1=0．02l1，wR2—0．0475，每个Cd(n)原子的配位数都为5，配位构型为变形的四方锥，锥底的配位原子为两个配体的四个硫原子，锥顶的配位硫原子为另一四方锥锥底的一个硫原子，该硫原子将两个四方锥互相连接在一起，Cd(Ⅱ)原予问的距离为3．598A；配合物在251℃熔化并在271～341℃分解，通过Coats-Redfern和MKN法对数据进行拟合

3、得分解的积分动力学模式函数G(a)=a，活化能E=：182．4kJ·mol，指前因子leA=13．7704，动力学补偿效应方程为leA=0．08755E-2．353．关键词：二乙基二硫代氨基甲酸镉；镉配合物；晶体结构；热分解动力学中图分类号：0642文献标识码：A二硫代氨基甲酸根对金属离子具有显著的配晶体结构测定在德国BrukerAPEX2CCD单晶位能力，其化合物被广泛用做缓蚀剂[】]、杀菌衍射仪上完成．剂、浮选剂嘲、抗磨剂]、橡胶硫化促进剂，1．2配合物的合成并在医疗[7及环境保护等方面具有潜在的应用称取硫酸镉0．65g，加1．0g二乙基

4、二硫代氨前景．近年来相关的研究报道很多，二硫代氨基甲基甲酸钠，常温下充分研磨，反应无颜色变化，加酸与金属离子形成配合物时可以有多种配位方入4OraL二氯甲烷萃取反应产物后过滤得到无色式，采用的配位方式与金属离子种类、取代基的大溶液，经自然挥发分别得到白色粒状晶体，元素分小等有关，在形成的配合物中可以采用一种配位析结果(，扩号内为理论值)Cd27．31(27．49)，方式，也可采用两种配位方式[g，通过小分子的C28．99(29．35)，H5．04(5．93)，N6．98(6．85)，与诱导还可以得到配聚物5lj，文献报道在这类配合最简式CdC

5、1。H。NS一致．物中都存在介于单、双键之间的CN键且N原子2结果与讨论都不参与配位，但未见解释．我们合成了镉与二乙基二硫代氨基甲酸的配合物，分析了CN键介于ZICdL的晶体结构分析单、双键之间且N原子不参与配位的原因，并研取0．37×0．28X0．24ram的晶体在德国究了它们的晶体结构和热分解动力学．Bruker公司生产的面探CCD上进行晶体结构分析，射线为石墨单色化的MoK＼a(=1实验部分0．071073nm)，温度293(2)K，在2．30≤≤25．50L1仪器与试剂范围内，从衍射区h一一12～12，k===一13～13，z所有试剂

6、均为分析纯；金属含量由EDTA容一一l8～19收集10857个数据，其中独立衍射点量法分析；C、H、N元素分析用PE2400元素分析3127(R．nl一0．0259)个，J>2a(I)可观测点2633仪分析；红外光谱采用KBr压片法在FTIR一个，数据经Lp校正和SADABS[~3]经验吸收校8400s红外光谱仪(日本岛津公司)上测定；热重正；晶胞参数的确定和精修由SMARTl_1软件完分析采用DTG一6O型热分析仪(日本岛津公司)；成；数据还原由SAINT程序口完成．使用收稿日期：2015-01—15．基金项目：芜湖市科技计划项目(2012

7、cxy12)；芜湖职业技术学院自然科学研究项目(WZ[2012]ky01)作者简介：张强(1975一)，男，安徽无为人，副教授，主要从事应用化学研究．44兰州文理学院学报(自然科学版)第29卷SHELXTL一97程序口]以直接法求解，从差值(F0+2Fc。)／3)，最大参数位移(△／口)一Fourier电子密度图求得全部非氢原子坐标．对全0．001，一致性因子S一1．031，差值Fourier图中部非氢原子及其各向异性热参数进行了全矩阵最最高残余电子密度峰Ap一0．215e／A。，最低残tl~--乘法精修．最终残差因子分别为R一0．0211、

8、余电子密度峰Api一一0．361e／A3．表1列出了c一0．0475[对>2a(J)的衍射点]，R一CdL。的主要晶体学数据，表2为主要键长和键0．0279，wR一