甲基丙烯酸甲酯生产工艺及其经济性比较.pdf

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1、第32卷第7期化学工业2014年7月CHEMICAL岫USTRY·27·甲基丙烯酸甲酯生产工艺及其经济性比较双明(石油和化学工业规划院，北京100013)摘要：对甲基丙烯酸甲酯生产工艺进行了介绍，对主要工艺路线进行了技术经济性比较，认为主要路线各有长短。选择时要综合考虑资源、环境等多方面因素。关键词：甲基丙烯酸甲酯；制备；技术经济对比文章编号：1673—9647(2014)7-0027—05中图分类号：TQ325．7文献标识码：A1概述广泛用于路标、广告牌、建筑材料、飞机舱盖、甲基丙烯酸甲酯(MMA)是一种重要的有机汽车尾灯和光学材料等：另一类聚合物被广泛用化工原料．

2、主要用途是自聚或共聚生产聚甲基丙于油漆、墨水、粘合剂、纸张和纺织品的表面涂烯酸甲酯(PMMA。俗称有机玻璃)。有机玻璃具层，以及用于乳化聚合物和抗冲改良树脂。有透明性高、优异的耐候性、加工性能好、良好MMA生产工艺按其使用原料的碳数不同．可分的耐化学腐蚀性能、表面硬度高、可完全降解回为C2路线、C3路线和C4路线。目前这三大路线收，利于环保等性能。其板材常涂以耐磨涂层．都有工业化装置。MMA主要生产路线如图1所示。C卜b=OH2乙烯(c卜b)2C=CI-t2异丁烯(C卜b)3el异丁烷(C卜b)3cOH叔丁醇CH2=CHCH3丙烯CH；CCH3丙炔(C卜b)2C=O丙

3、酮-N卜b图1MMA主要合成路线]2C2路线收稿日期：2014—05—20以乙烯为原料生产MMA共有3条路线．丙作者简介：双弱(1984一)，女，北京市人，工程师，主要从事醛路线、丙酸路线和丙酸甲酯路线。石油化工行业规划和咨询工作。化学T业·28·CHEMICAL帅USTRY2014年第32卷2．1丙醛路线(BASF路线)Rohm&Haas(现为Dow全资子公司)也进行了相乙烯先经羰基合成生成丙醛．再与甲醛反应关研究She1l将该成果通过ICI转移给璐彩特国生成甲基丙烯醛(MA)，再氧化成甲基丙烯酸际公司。璐彩特经过进一步开发．于2006年将该(MAA)，再与甲醇酯化

4、生成MMA。该路线由Basf路线实现了工业化．并于2008年在新加坡裕廊岛公司开发并实现工业化．在路德维希港建有一套建设了一套l2万t／a的装置．同时计划在沙特新3．6万t／a的装置[引建一套25万t／a的装置该路线共有4个工序：羰基合成、羟醛反应、该工艺流程分两步，第一步乙烯与甲醇、CO氧化反应和酯化反应乙烯羰基合成制丙醛与丙反应生成丙酸甲酯．采用的钯基均相羰基化催化烯生产丁醛类似．丙醛和甲醛在缩合反应器中与剂，具有高活性、高选择性(99．9％)和使用寿命二甲胺发生反应．在醋酸存在的条件下生成曼尼长的特点．反应在温和的条件下进行．对装置的腐希盐该中间体分解成MA和二

5、甲胺MA氧化生蚀性较小．从而减少了建设材料的资金投入。第二成MAA．MAA冷却后与甲醇在离子交换树脂催步丙酸甲酯与甲醛发生羟醛缩合反应．生成MMA化下生成MMA．粗MMA总收率为89％该路和水．采用专有催化剂．甲基丙酸酯的选择性超线的经济性取决于低成本、大规模丙醛工艺的实过96％．甲醛的选择性超过85％：具有较高的现。目前，该路线因催化剂寿命短．生产不够稳MMA选择性定．BASF无扩能之意[5]Alpha工艺摆脱了传统ACH法和异丁烯氧化2012年．我国河南煤化集团研究院和中国科法的不足。无需酸回收装置．不生成MA中间产学院过程工程研究所共同完成的合成气生产MMA物．

6、工艺条件温和，不使用有毒或有腐蚀性的化学工艺技术项目通过省级科技成果鉴定．并拟建品。因而无需采用特殊的制造材料，维护费用低。中试装置。据悉，该技术基本路线与BASF路线3C3路线相似。以C3有机物为原料生产MMA共有5条路2．2丙酸路线(RTI—Eastman—Bechtel路线)线，分别是传统丙酮腈醇(ACH)路线、MGC—乙烯先经羰基合成生成丙酸．再与甲醛反应ACH路线、赢创ACI-I路线、丙烯羰基化路线以生成MAA．进而与甲醇酯化生成MMARTI及丙炔路线(ResearchTriangleInstitute)与Eastman和Bechtel3．1传统ACH路线工

7、程公司共同开发了这一路线．但还未实现工业1934年．由英国ICI公司推出该路线．并于化。该路线可与合成气生产进一步整合。以CO1937年首先实现工业化。最初的工艺会产生大量为羰基化反应原料．同时以CO／H生产后续缩合的硫酸铵副产物．经过改进．现多采用硫酸循环和酯化步骤中需要的甲醇和甲醛原料路线．即正常状态无需硫酸亦无副产品．是至今该路线共包括3个工序：羰基合成、醛酸缩采用最多的技术路线合和酯化反应RTI—Eastman—Bechtel给出了一项该工艺路线分为3个工序：第一步原料丙酮新的羰基合成方法。以乙烯、CO和H2o为原料，和氢氰酸与氢氧化钠(现多